背景技術(shù)

苯磺酰肼是重要的農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體，還可以用作發(fā)泡劑制造泡沫塑料、泡沫橡膠,并用于制造PVC、酚醛樹脂和聚酯等。通常苯磺酰肼由苯磺酰氯經(jīng)肼解得到,現(xiàn)有的制備苯磺酰氯的路線主要有如下幾條:1)以苯為原料經(jīng)氨磺酸磺化、酰氯化反應(yīng)來制備;2)以苯磺酸或者苯磺酸鹽為原料,經(jīng)與光氣、氯氣、氯化亞砜、三氯氧磷、或五氯化磷反應(yīng)來制備。這些反應(yīng)主要存在如下的不足:1)光氣和氯氣屬于劇毒氣體,工業(yè)生產(chǎn)中存在安全隱患;2)使用二氯亞砜作氯化試劑時,雖然能夠抑制副產(chǎn)物的生成,但是反應(yīng)放出大量窒息性的二氧化硫氣體,難于處理;3)使用三氯氧磷、五氯化磷作氯化試劑時，其使用量大,產(chǎn)生大量難以處理的含磷廢物和廢酸,污染環(huán)境,很難達(dá)到環(huán)保要求，并且存在較大的安全隱患。

目前,我國主要采用三氯氧磷法生產(chǎn)苯磺酰氯,但安全和環(huán)境等問題導(dǎo)致該工藝的發(fā)展受到限制。因此有必要開發(fā)新的替代方法生產(chǎn)苯磺酰氯進(jìn)而制備苯磺酰肼,提高安全性,減少環(huán)境污染。

制備方法^[1]

1、苯磺酰氯的合成

在裝有溫度計、機(jī)械攪拌、恒壓滴液漏斗、回流冷凝管和干燥管以及尾氣吸收裝置的250mL四口瓶中,加入16.200g(90mmol)苯磺酸鈉和60mL二氯乙烷,然后在室溫下將預(yù)先溶解在60mL二氯乙烷中的BTC(10.683g,36mmol)緩緩滴入，滴畢升溫,回流2.5h,冷卻至窒溫,過濾,濾餅用二氯乙烷洗滌，濃縮，減壓蒸餾得無色油狀苯磺酰氯14.375g,收率90.8%(以苯磺酸鈉計)，含量99.5%。

2、苯磺酰肼的合成

在裝有溫度計、機(jī)械攪拌和恒壓滴液漏斗的100mL三口燒瓶中加入13.5mL 85%的水合肼和25mL水,攪拌均勻,用冰鹽冷卻至-5℃,緩慢滴加苯磺酰氯(75mmol,13.200g),加畢,升至室溫(25℃),繼續(xù)攪拌3h,將混合物傾倒入75mL冰水混合物中,抽濾,用冷水洗滌濾餅，并用乙醇重結(jié)晶，得苯磺酰肼為白色晶體11.634g,收率90.2%(以苯磺酰氯計)，含量98.6%。

參考文獻(xiàn)

[1]劉會君,翁建全,曹耀艷,等. BTC法合成苯磺酰肼的研究[J]. 浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報,2012,40(1):5-7. DOI:10.3969/j.issn.1006-4303.2012.01.002.