N-甲基-N-亞硝基苯胺，常溫常壓下為無(wú)色至淺黃色液體，具有較差的化學(xué)穩(wěn)定性。N-甲基-N-亞硝基苯胺可視為一種苯胺衍生物，可由苯胺在酸性條件下和亞硝酸鈉反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成基礎(chǔ)化學(xué)試劑，在過(guò)渡金屬催化的碳?xì)滏I活化基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

圖1 N-甲基-N-亞硝基苯胺的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將N-甲基苯胺（9.33 mmol）、硝酸鈉（9.33 mmol）和濃鹽酸（44.79 mmol）在0℃的乙腈/水（1:3,5 mL）中進(jìn)行混合。然后將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約2小時(shí)后，用乙酸乙酯（2 × 60 mL）萃取所得的反應(yīng)混合物。然后依次用水（3×20 mL）和鹽水（2×10 mL）洗滌有機(jī)層。在無(wú)水硫酸鈉上干燥有機(jī)層并在真空下進(jìn)行過(guò)濾處理，將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮蒸發(fā)溶劑。所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子N-甲基-N-亞硝基苯胺。[1]

碳?xì)滏I活化

N-甲基-N-亞硝基苯胺結(jié)構(gòu)中的亞硝基單元可與過(guò)渡金屬發(fā)生絡(luò)合配位作用，可用于苯環(huán)上的碳?xì)滏I氧化反應(yīng)。

圖2 N-甲基-N-亞硝基苯胺的碳?xì)滏I活化反應(yīng)

將N-甲基-N-亞硝基苯胺（100 mg, 0.73 mmol），醋酸鈀(16 mg, 0.073 mmol, 10 mol%), 過(guò)氧化叔丁醇（201 mg, 0.88 mmol）和過(guò)硫酸銨 (201 mg, 0.88 mmol)（1:1）干乙腈/二氯乙烷（2 mL）充入干燥的5 mL特氟龍螺旋蓋瓶中。所得的反應(yīng)混合物在90℃氬氣下攪拌12 h，用薄層色譜法監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程。反應(yīng)結(jié)束后在減壓下濃縮溶劑，然后用乙酸乙酯（2 × 60 mL）萃取剩余物，有機(jī)層用水（2×30 mL）清洗，在無(wú)水硫酸鈉上干燥，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在減壓下進(jìn)行濃縮。所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Singh, Sandeep; et al, Ortho-Hydroxylation of N-Nitrosoanilines Using Palladium Acetate and TBHP, European Journal of Organic Chemistry (2025), 28(17), e202500057.