簡介

2,8-二溴二苯并噻吩是一種白色的粉末或結晶，具有淡黃色固體的外觀。該化合物可溶于常見的有機溶劑，如氯仿、二甲基甲酰胺和二氯甲烷，但在熱甲苯中幾乎透明。2,8-二溴二苯并噻吩在合成中作為關鍵反應物，用于合成多肽的轉化和酰化反應中。

2,8-二溴二苯并噻吩的性狀

合成

方法一：將亞砜（0.4 mmol），B2(OH)4 （0.8 mmol）和甲苯（2ml）加入10ml施倫克管中。在100°C的空氣中攪拌混合物8小時。冷卻反應混合物。將反應混合物倒入水中。用乙酸乙酯萃取混合物三次。用鹽水清洗有機層。在Na2SO4上干燥混合物。在減壓下濃縮混合物。用閃柱色譜法純化殘渣，得到2,8-二溴二苯并噻吩[1]。

方法二：將鹵代二苯并噻吩（1等量）溶解在二氯甲烷中，通常為每克原料20毫升。將反應混合物冷卻至-30°C。將溶解在二氯甲烷中的mCPBA滴入反應混合物中30分鐘。讓反應在-30℃下攪拌，直到TLC顯示砜的出現(xiàn)，通常約1小時。將混合物加熱幾分鐘至室溫。用碳酸氫鹽溶液淬滅反應混合物。分離反應混合物。干燥反應混合物。蒸發(fā)溶劑得到白色固體。以1:1正己烷/乙酸乙酯為洗脫液，硅膠層析純化固體，得到2,8-二溴二苯并噻吩[2]。

用途

2,8-二溴二苯并噻吩在進行還原偶聯(lián)反應的過程中，扮演著至關重要的角色，作為關鍵的反應原料。在這種類型的化學反應中，2,8-二溴二苯并噻吩的溴原子被親核試劑所取代，通常是在銅(I)氧化物（Cu2O）的催化作用下，以及在堿性條件下，如氫氧化銨的存在下，溴原子被胺基取代，形成新的碳-氮鍵。例如：Alelaiwi等人在壓力管中加入2,8-二溴二苯并噻吩（0.29 mmol），然后加入Cu2O (0.058 mmol)，2ml 28-30% w/w的氫氧化銨溶液和1ml n -甲基吡咯烷酮。將混合物在110°C油浴中加熱24小時。將混合物冷卻至室溫。將混合物倒入冰水（4ml）中。過濾形成的沉淀物。用水沖洗形成的沉淀物。用甲醇重結晶或閃柱色譜法（乙酸乙酯/己烷= 3:7）純化產(chǎn)物得到2,8-Dibenzothiophenediamine[3]。

參考文獻

[1] Catalyst- and additive-free chemoselective reduction of sulfoxides into sulfides using B2(OH)4 as a deoxygenative agent. By: Fan, Jixia; et al. Tetrahedron (2023), 140, 133411.

[2] Photochemistry and Photophysics of Halogen-Substituted Dibenzothiophene Oxides. Nag, Mrinmoy; et al. Journal of Organic Chemistry (2004), 69(24), 8177-8182.

[3] Alelaiwi, Sawsan H.; et al. One-Pot Synthesis of Aminated Benzo-Fused Heterocycles and N-Substituted Dibenzothiophenes via Copper-Catalyzed Ullmann Type Reaction. ACS Omega (2021), 6(8), 6009-6016.