六（三甲硅基乙炔基）苯，英文名為hexakis-[(trimethylsilyl)ethynyl]benzene，常溫常壓下為白色至灰白色固體，具有顯著的熒光性質(zhì)和特殊的光電性質(zhì)，可由六溴苯和三甲硅基乙炔通過(guò)交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備得到，有研究報(bào)道六（三甲硅基乙炔基）苯可用于有機(jī)太陽(yáng)能電池的改性研究與合成。

合成方法

六（三甲硅基乙炔基）苯可由六溴苯在炔基金屬有機(jī)試劑在金屬鈀催化的作用下通過(guò)交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備得到。

圖1 六（三甲硅基乙炔基）苯的合成方法

將13ml溶解于40ml四氫呋喃中的三甲基硅烷和36ml四氫呋喃正丁基鋰溶液加入含無(wú)水氯化鋅的四氫呋喃溶液中。將所得的反應(yīng)混合物在-78 ℃下攪拌反應(yīng)大約1小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，然后將所得的反應(yīng)混合物中加入80 mL甲苯，700 mg Pd(PPh3)4和5.52 g六溴苯。將所得的反應(yīng)混合物在60°C的氮?dú)猸h(huán)境中攪拌反應(yīng)大約三天。將反應(yīng)溶液與所需體積的稀釋鹽酸混合，然后用乙酸乙酯洗滌水層。用飽和鹽水清洗有機(jī)層。用無(wú)水硫酸鈉干燥有機(jī)層，有機(jī)層在真空下進(jìn)行濃縮處理，所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法提純即可得到六（三甲硅基乙炔基）苯。[1]

脫硅反應(yīng)

六（三甲硅基乙炔基）苯可在氟負(fù)離子的作用下和發(fā)生脫硅反應(yīng)得到相應(yīng)的末端炔烴類衍生物。

圖2 六（三甲硅基乙炔基）苯的脫硅化反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將304.4 mg六（三甲硅基乙炔基）苯粉末溶解于50ml四氫呋喃中，然后在Ar氣氛下將反應(yīng)混合物在冰水浴中攪拌，然后往其中緩慢地加入2ml 四丁基氟化銨，將所得的反應(yīng)混合物室溫下攪拌反應(yīng)大約15分鐘。所得的反應(yīng)混合物在真空下進(jìn)行濃縮處理，所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Wen, Bo; et al, Co-Fe Prussian blue Analogues encapsulated graphdiyne nanosheets formed type-II heterojunction for photocatalytic H2 evolution, Separation and Purification Technology 2025, 357, 130172.

[2] Liu, Hongye; et al, Graphdiyne-confined synthesis of highly stable Cu55 nano-clusters with white fluorescence, Materials Chemistry Frontiers 2025, 9, 1511-1519.