三甲基硅甲基鋰是一種重要的有機金屬化合物通常為無色至淡黃色液體，可溶于醚類溶劑，與質(zhì)子溶劑反應(yīng)。三甲基硅甲基鋰具有強堿性，在空氣中極易與水和氧氣反應(yīng)，低溫下會結(jié)冰，應(yīng)避免暴露在空氣中，需在0℃以下保存。常用作有機合成中的試劑，常用于構(gòu)建碳 - 碳鍵及羰基化合物的合成反應(yīng)。

制備方法

將3.3g(0.48mol)鋰粉的140ml戊烷溶液與24.7g(0.2mol)氯甲基三甲硅烷在40℃(回流溫度)下加熱約16小時，在氬氣下用壓力吸濾器過濾，用20ml戊烷清洗;根據(jù)滴定結(jié)果，每種情況的產(chǎn)率均為80-85%[1]。

應(yīng)用實例

專利CN99111955.X實施例3步驟(ii)1-異丁氧基-2,4,4-三甲基-3-外亞甲基環(huán)戊烯的制備，將170ml三甲基硅甲基鋰(約140mmol)的約0.8M戊烷溶液置于帶有機械攪拌器、溫度計、滴液漏斗和氬氣化裝置的500ml四頸磺化燒瓶中。在-20℃下,向其中滴加23g(112mol)1-異丁氧基-2,4,4-三甲基環(huán)戊烯-3-酮的50ml四氫呋喃溶液。然后，使混合物溫度升至室溫，安裝Vigreux柱，蒸餾除去溶劑(戊烷)，連續(xù)加入四氫呋喃(最終至300mol)，直至液上溫度達到62℃。然后，將混合物冷卻至0℃，滴加150ml水。用戊烷萃取，有機相用飽和碳酸鈉溶液和氯化鈉溶液洗滌后，經(jīng)無水硫酸鈉干燥，過濾，在35℃減壓下濃縮。通過短Vigreux柱蒸餾(沸點49-55℃/0.40-0.4Smbar(40-45Pa)),得到17.24g(產(chǎn)率78%)1-異丁氧基-2,4,4-三甲基-3-外亞甲基環(huán)戊烯，為無色的油[1]。

專利CN99111955.X實施例4步驟(i)1-異丁氧基-2,4,4-三甲基-3-羥基-3-三甲硅烷基甲基環(huán)已烷的制備，將450ml三甲基硅甲基鋰(約360mmol/1.3當(dāng)量)的0.8M戊烷溶液置于帶有磁攪拌器、溫度計、滴液漏斗和氬氣化裝置的750ml四頸磺化燒瓶中。在約-20℃下，在約一小時內(nèi)，向該溶液中滴加60g(0.278mol)1-異丁氧基-2,4,4-三甲基環(huán)己烯-3-酮，引發(fā)輕微的放熱反應(yīng)。加入完成后，混合物在0℃冰浴中攪拌一小時，直至根據(jù)GC結(jié)果，浸提物不再存在。下面，通過滴液漏斗緩慢加入100ml水。其后，分離含水相，用總共為100ml的戊烷萃取兩次，每次50ml。合并了的有機相用100ml飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鈉干燥，在減壓下濃縮。一邊在50℃下攪拌約一小時，一邊從125ml戊烷中結(jié)晶，吸濾，在高真空、室溫下干燥約18小時后，得到75g(產(chǎn)率90%)1-異丁氧基-2,4,4-三甲基-3-羥基-3-三甲硅烷基甲基環(huán)己烷,為白色晶體[1]。

參考文獻

[1]霍夫曼-拉羅奇有限公司. 4,4'-二酮基類胡蘿卜素的制備:CN99111955.X[P]. 2000-02-23.