簡介

2-甲基-4-氯苯氧基丁酸（MCPB）為白色或類白色結(jié)晶性粉末，熔點101–102℃，密度約1.21 g cm?3，無臭，具輕微酚味；25 ℃下水中溶解度僅44 mg L?1，屬微溶級別，但易溶于乙醇、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯等大多數(shù)有機溶劑，在堿性水溶液中可形成可溶性鹽。該化合物對光、熱穩(wěn)定，長期貯存需避光、密封、干燥，常溫下不易吸濕，便于配制成乳油、可濕性粉劑或鹽類水劑。

2-甲基-4-氯苯氧基丁酸的性狀

合成

方法一：在裝有攪拌棒的干燥管中加入NiCl2?glyme （0.03 mmol, 10 mol%）、L14或L16 （0.066 mmol, 22 mol%）和Mn粉（0.66 mmol, 2.2 eq.）。然后將施連克管抽真空，并在二氧化碳流下回填。將溶解于無水DMA （2 mL）中的0.30 mmol的烷基溴在CO2流動下加入。加入后，在大氣壓CO2 （1atm）下關(guān)閉施連管，室溫攪拌過夜。用2M鹽酸淬急，水解所得羧酸鹽，用AcOEt萃取兩次。結(jié)合的有機層在MgSO4上干燥并蒸發(fā)。采用快速色譜法（己烷/AcOEt 10/1，己烷/AcOEt 1/1）純化產(chǎn)物得到標題化合物（49.8 mg，產(chǎn)率73%）。光譜數(shù)據(jù)與先前文獻報道的相符Mp 96-97°C （Lit. 98-99°C）。1H NMR (500 MHz，氯仿-d) δ 7.11-7.06 (m, 2H), 6.70 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 3.99 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.60 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.20-2.09 （m, 5H）。ppm。13C NMR (75 MHz，氯仿-d): δ 179.4, 155.4, 130.4, 128.6, 126.3, 125.1, 111.8, 66.8, 30.6, 24.4, 16.0 ppm[1]。

方法二：溶解的取代溴苯（0.2 mmol）、碳酸鉀（0.2 mmol）、光敏劑 4CzIPN（0.002 mmol）、1,2-二(溴化鎳)乙二醇二甲醚絡(luò)合物（0.02 mmol）、配體新亞銅試劑（0.04 mmol）以及 1,4-二氫-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯（0.4 mmol）和50 mg 4? MS在干燥DMF （4 mL）中，裝在5ml帶有磁性攪拌棒的小瓶中。將所得混合物在真空下用注射針加氣2次。用二氧化碳將混合物泡3分鐘。在反應(yīng)混合物中裝備一個二氧化碳氣球。用455nm LED照射混合物。24小時后，用2M鹽酸將混合物淬滅。用乙酸乙酯提取混合物。用鹽水清洗混合的有機層。在無水Na2SO4上干燥結(jié)合的有機層。過濾組合有機層。在真空中濃縮組合的有機層。將原料重新溶解在5ml的Et2O中。用1M NaOH （3×5 mL）提取粗料。混合水餾分。加入5M鹽酸使pH < 2的水溶液酸化。用乙酸乙酯（3×10 mL）提取水溶液。用Na2SO4干燥結(jié)合的有機層。過濾組合有機層。在真空中濃縮組合的有機層得到標題化合物2-甲基-4-氯苯氧基丁酸[2]。

參考文獻

[1] Ni-Catalyzed Carboxylation of Unactivated Primary Alkyl Bromides and Sulfonates with CO2. By: Liu, Yu; et al. Journal of the American Chemical Society (2014), 136(32), 11212-11215.

[2] Carboxylation of Aromatic and Aliphatic Bromides and Triflates with CO2?by Dual Visible-Light-Nickel Catalysis. By: Meng, Qing-Yuan; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2017), 56(43), 13426-13430.