10-(2-甲基丙烯酰氧基)磷酸單癸酯又稱甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯(10-methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate,MDP)，它是目前廣泛應(yīng)用的自酸蝕口腔粘接劑中的粘合單體,對金屬有良好的粘接性能,可以與鎳、鉻、鈷等金屬氧化層產(chǎn)生化學(xué)鍵，其分子中的磷酸單酯基團(tuán)可與牙齒中的鈣離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,也可與膠原蛋白形成氫鍵,即與牙釉質(zhì),牙本質(zhì),各種牙科合金及牙科陶瓷都具有良好的粘接性能。

制備方法^[1]

(1)中間體甲基丙烯酸10-羥癸酯的制備:在單口燒瓶中,加入原料甲基丙烯酸與1，10-癸二醇,兩者的摩爾比為1.0:1.1;催化劑對甲苯磺酸占原料總質(zhì)量的1.4%,阻聚劑對苯二酚占原料總質(zhì)量的0.9%,反應(yīng)溫度為80℃,反應(yīng)時間為6h,通過減壓蒸餾裝置進(jìn)行無溶劑直接減壓蒸餾,反應(yīng)結(jié)束后,按甲基丙烯酸與CH2Cl2的摩爾比為1:50加入CH2Cl2,稀釋所得產(chǎn)物,再用質(zhì)量濃度為5%的NaHCO3水溶液洗至中性,再用蒸餾水洗滌3次，無水MgSO4干燥，經(jīng)硅膠柱純化，得到甲基丙烯酸10-羥癸酯,收率51.3%;

(2)甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯的制備:按甲基丙烯酸10-羥癸酯與催化劑CBr4的摩爾比1.0:1.1,把兩者加入三口燒瓶中，冰水浴,N2保護(hù),按甲基丙烯酸10-羥癸酯與吡啶的摩爾比為1:11加入吡啶后,按甲基丙烯酸10-羥癸酯與亞磷酸三甲酯((MeO)3P)的摩爾比為1:1.2,將亞磷酸三甲酯((MeO)3P)滴加到三口燒瓶中,滴加速率為0.1mL/min,滴加完畢后,撤掉冰水浴,室溫下反應(yīng)5h,反應(yīng)結(jié)束后,按甲基丙烯酸10-羥癸酯與乙酸乙酯的摩爾比為1:62加入乙酸乙酯稀釋所得產(chǎn)物，再用體積濃度為5%的HCl溶液洗滌,合并有機(jī)相后,分別經(jīng)飽和NaHCO3、NaCl溶液洗滌,無水MgSO4干燥，經(jīng)硅膠柱純化,得到甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯,收率60.7%;

(3)10-(2-甲基丙烯酰氧基)磷酸單癸酯的制備:在三口燒瓶中加入步驟(2)所得到的產(chǎn)物甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與無水CH2Cl2，兩者的摩爾比為1:70,N2保護(hù),窒溫下,按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與三甲基溴硅烷(TMSBr)的摩爾比為1:1.5將三甲基溴硅烷(TMSBr)滴加到三口燒瓶中,滴加速率為0.1mL/min,按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與烯丙基三甲基溴硅烷的摩爾比為1:0.6再將烯丙基三甲基溴硅烷滴加到三口燒瓶中,滴加速率為0.1mL/min,滴加完畢后,室溫下反應(yīng)24h。反應(yīng)完畢后,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑,按甲基丙烯酰癸基二甲氧基磷酸酯與蒸餾水的摩爾比為1:8.4,在蒸餾水中,室溫下攪拌10min,用NH4HCO3中和后,再用CHCl3萃取，水相合并后用凍干機(jī)凍干,得一種白色粉末10-(2-甲基丙烯酰氧基)磷酸單癸酯,收率83.2%。

參考文獻(xiàn)

[1]長春工業(yè)大學(xué). 口腔粘接劑甲基丙烯酰癸基二氫磷酸酯的合成方法:CN201410403606.X[P]. 2014-11-19.