簡(jiǎn)介

異丙烯-2,3-二羥-1,4-雙二丙基膦丁烷（DIOP）是一種手性膦配體，常溫下為無(wú)色至淺黃色液體，具有一定的空氣敏感性，需密封保存。它主要用于有機(jī)合成和金屬催化反應(yīng)，作為膦源可與多種金屬形成配合物，催化不對(duì)稱氫化等。

異丙烯-2,3-二羥-1,4-雙二丙基膦丁烷的性狀

合成

方法一：在25 mL裝有攪拌棒的干燥施倫克管中加入取代磷酸（0.0375 mmol）和相應(yīng)的氧化膦（0.5 mmol）。在氬氣下加入干甲苯（2ml）和（EtO）2MeSiH （320 μL, 2.0 mmol）至混合物中。在110°C下攪拌8-48小時(shí)。將反應(yīng)液冷卻至0℃，緩慢加入3N甲醇KOH（5ml）。在室溫下將混合物大力攪拌3小時(shí)。加水（3ml），用乙酸乙酯提取混合物。用1N鹽酸溶液（aq., 5ml）和飽和NaHCO3溶液（aq., 5ml）洗滌有機(jī)相。在Na2SO4上干燥有機(jī)相，在真空下濃縮。用硅膠柱層析法純化殘?jiān)玫疆惐?2,3-二羥-1,4-雙二丙基膦丁烷[1]。

方法二：將(4S,5S)-o-異丙基-2,3-二羥基-1,4-雙（二苯基膦）丁烷（1.6 mmol）的CH2Cl2溶液（80 mL）加入到K2PdCl4 （200 mg, 0.6 mmol）的去離子水（28 mL）和四正辛基溴化銨（436 mg, 0.8 mmol）的CH2Cl2溶液（20 mL）中大力攪拌。在去離子水（10 mL）中加入NaBH4溶液（72 mg, 1.9 mmol）。室溫下，在氬氣下攪拌1小時(shí)。將濾液在真空中蒸發(fā)得到產(chǎn)物。重復(fù)純化NPs的產(chǎn)物（二氯甲烷/正己烷），直到?jīng)]有游離膦殘留，通過(guò)薄層色譜以及1H和13C NMR可以看出，最終得到標(biāo)題化合物異丙烯-2,3-二羥-1,4-雙二丙基膦丁烷[2]。

作為膦源

異丙烯-2,3-二羥-1,4-雙二丙基膦丁烷是一種有機(jī)膦化合物，主要用于有機(jī)合成中作為反應(yīng)試劑或中間體。它在合成過(guò)程中可以作為膦源，參與多種有機(jī)反應(yīng)。例如：在干燥施倫克管中，加入取代磷酸和氧化膦，氬氣下加入干甲苯和異丙烯-2,3-二羥-1,4-雙二丙基膦丁烷，110°C攪拌反應(yīng)。冷卻后加甲醇KOH，室溫?cái)嚢?，加水并用乙酸乙酯提取。有機(jī)相經(jīng)洗滌、干燥、濃縮后，通過(guò)硅膠柱層析純化，得到目標(biāo)化合物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Highly Chemoselective Metal-Free Reduction of Phosphine Oxides to Phosphines. By: Li, Yuehui; et al. Journal of the American Chemical Society (2012), 134(44), 18325-18329.

[2] Asymmetric Suzuki-Miyaura coupling reactions catalyzed by chiral palladium nanoparticles at room temperature. By: Sawai, Koji; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2008), 47(36), 6917-6919.