1,6-己二硫醇是一種有機(jī)硫化物，?外觀?呈透明無色至淺黃色液體，不溶于水，混溶于油脂和有機(jī)溶劑。
主要用途
1. ?食品香精?：廣泛用于雞肉、牛肉、菜肴等調(diào)味料配方，賦予肉香、蘑菇香和硫磺香氣息。
?2. 合成橡膠?：作為乳液聚合的調(diào)節(jié)劑，可改善加工性能。
合成方法
1. 在惰性氣氛（氮?dú)猓┫?，將烷基二溴化物[Br(CH?)_nBr]（n=4-8）（0.041 mmol）與硫脲[SC(NH?)_?]（0.082 mmol）的溶液（溶于95%乙醇120 mL）回流55小時(shí)。冷卻所得溶液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑，得粗品。將該鹽與水溶液中的氫氧化鈉（0.082 mmol，120 mL）混合，回流加熱。冷卻所得渾濁溶液并酸化至pH≈1-2。用CH?Cl?（5×50 mL）萃取，用硫酸鈉干燥。除去溶劑得粗產(chǎn)物。經(jīng)球-球分餾（70-90 °C/0.40 mbar）純化粗產(chǎn)物，得目標(biāo)產(chǎn)物得目標(biāo)產(chǎn)物1,6-己二硫醇。[1]
2. 取溴代衍生物（5 g）置于含硫脲（4 g，52.6 mmol）的30 mL無水乙醇中。回流反應(yīng)4小時(shí)。冷卻至室溫后，向反應(yīng)混合物中加入30 mL 10N NaOH溶液。在惰性氣氛下繼續(xù)回流3小時(shí)。用4N鹽酸將pH調(diào)至5后，用50mL乙酸乙酯兩次萃取反應(yīng)混合物。合并有機(jī)層，用鹽水洗滌。分離合并的有機(jī)層，用無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑得目標(biāo)產(chǎn)物1,6-己二硫醇。[2]
3. 向1,6-二氯己烷（186g，1.2mol）中加入水（100ml）及四丁基溴化銨（7.74g，0.024mol）。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將混合溶液加熱至50℃，3小時(shí)內(nèi)緩慢滴加44%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）硫氫化鉀水溶液（KSH，590g，3.6mol）。反應(yīng)混合物于50℃繼續(xù)攪拌3小時(shí)。反應(yīng)混合物冷卻至室溫（25℃）。冷卻后分離反應(yīng)混合物，除去下層（水相）。在油相（上層）中加入2M鹽酸水溶液（61.8g）及氯化鈉（10.5g）溶解，室溫?cái)嚢?5分鐘。分離混合物，除去下層（水相），得到粗品得目標(biāo)產(chǎn)物1,6-己二硫醇（177.4g）。經(jīng)島津LC-10型高效液相色譜儀定量分析，得目標(biāo)產(chǎn)物1,6-己二硫醇純度為85%，反應(yīng)收率為83%（以1,6-二氯己烷計(jì)）。隨后進(jìn)行真空蒸餾，獲得得目標(biāo)產(chǎn)物1,6-己二硫醇145g（沸點(diǎn)122-123℃/20托）。經(jīng)高效液相色譜定量分析，得目標(biāo)產(chǎn)物1,6-己二硫醇純度達(dá)99.4%，蒸餾分離收率為80%（以1,6-二氯己烷為基準(zhǔn)）。[3]
參考文獻(xiàn)
[1] Abul-Futouh, Hassan ; et al [FeFe]-Hydrogenase H-Cluster Mimics with Various -S(CH2)nS- Linker Lengths (n = 2-8): A Systematic Study Inorganic Chemistry (2017), 56(17), 10437-10451
[2] Chatterjee, Saptarshi; et al Defect-Free Hyperbranched Polydithioacetal via Melt Polymerization ACS Macro Letters (2012), 1(5), 593-598
[3] Matsushita, Akio; et al Preparation of dithiol compounds by reacting dihalides with alkali metal hydrosulfides Patent Number JP2008063320