背景技術(shù)

苯次磺酰氯是一種苯硫基化試劑,是一類暗紅色或紫紅色吸濕的油性液體,沸點(diǎn)為261.7℃,易溶于苯,是一種常用的醫(yī)藥中間體合,也是制備防焦劑PTP的中間體。它可與不飽和化合物加成制備具有光學(xué)活性的化合物,即與烯烴加成制備β-氯代烴基苯基硫醚,與炔烴加成制備烯基苯基硫醚,與重氮酮反應(yīng)制備α-苯硫基-α,β不飽和酮,與α,β不飽和酰胺反應(yīng)制備β-內(nèi)酰胺等。在四氫吡咯環(huán)、哌啶環(huán)和內(nèi)酯環(huán)的形成,芳代乙腈氧化脫氰基成酮,三環(huán)烯、三環(huán)萜和三取代烯烴立體選擇性合成和碳基位移反應(yīng)中也有廣泛應(yīng)用。

目前,常規(guī)的制備苯次磺酰氯溶液的方法主要有以下兩種:一是以苯為溶劑,N-氯代丁二酰亞胺為氯代試劑，加入苯硫酚,反應(yīng)24h,經(jīng)過后處理,獲得苯次磺酰氯溶液;二是以正庚烷或環(huán)已醇為溶劑,滴加苯硫酚和通氯氣同時(shí)進(jìn)行，從而獲得苯次磺酰氯溶液。但是，這兩種方法都具有不同的缺點(diǎn)。方法一合成步驟較長(zhǎng),反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),過程繁瑣,后處理過程復(fù)雜,收率偏低;方法二涉及氯氣對(duì)苯硫酚的氯化過程,該操作過程具有一定的危險(xiǎn)性,對(duì)生產(chǎn)的要求較高,成本也較高。而苯對(duì)人體和環(huán)境具有一定的危害性,并且苯硫酚不穩(wěn)定,而且對(duì)人體的傷害較大。

制備方法

在通入氮?dú)獾臈l件下,在100ml正庚烷中加入50g苯甲硫醚及1g三乙胺,攪拌獲得第一溶液;在1小時(shí)內(nèi)緩慢滴加6.67g磺酰氯至所述第一溶液,同時(shí)將所述第一溶液進(jìn)行升高溫度至20℃,保持該溫度條件攪拌并進(jìn)行置換反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí),得到第二溶液;在25℃的溫度下,將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮,提取得苯次磺酰氯。取樣測(cè)定純度,用高效液相色譜測(cè)定,流動(dòng)相為乙腈、水,且乙腈與水的比例為85:15,純度>98%[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]山東賽托生物科技股份有限公司. 一種苯次磺酰氯的制備方法:CN201710272169.6[P]. 2017-07-21.