(1,2-雙(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸鹽是一種季膦鹽類化合物，具有較好的化學穩(wěn)定性，它在水中有一定的溶解性但是不溶于醚類有機溶劑和氯仿。(1,2-雙(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸鹽可由三苯基膦和偶氮二甲酸二乙酯在鹵代有機溶劑中通過加合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機合成基礎(chǔ)化學試劑，可用于促進Mitsunobu反應(yīng)。

制備方法

圖1 (1,2-雙(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸鹽的制備方法

在氮氣保護下，將三苯基膦（1 mmol）溶于氯仿（2 ml）中并于0°C條件下與偶氮二甲酸二乙酯（1 mmol）反應(yīng)，得到澄清的橙色溶液。其31P核磁共振譜顯示：主峰位于+44.8 ppm處，對應(yīng)內(nèi)鎓鹽（1；R' = Et）；次峰位于+29.7 ppm處，與文獻報道的三苯基氧膦相符。值得注意的是，若在室溫或更高溫度下混合試劑，此前文獻中觀察到約+20 ppm處的額外次峰會顯現(xiàn)；但在0°C條件下混合時則未檢測到該信號。所得的溶液在室溫下攪拌反應(yīng)若干個小時，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空下進行濃縮處理，所得的剩余物中緩慢地加入三氟甲磺酸進行中和即可得到目標產(chǎn)物分子(1,2-雙(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸鹽。[1]

分解反應(yīng)

(1,2-雙(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸鹽結(jié)構(gòu)中的氮膦鍵具有較高的化學反應(yīng)活性，它可在醇類物質(zhì)的進攻下發(fā)生分解反應(yīng)得到相應(yīng)的三苯基氧膦衍生物。鑒于該反應(yīng)特性，(1,2-雙(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸鹽可在Mitsunobu反應(yīng)中用于醇類化合物的活化，從而促進Mitsunobu反應(yīng)。

圖2 (1,2-雙(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸鹽的分解反應(yīng)

將(1,2-雙(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸鹽溶解于乙醇和水的混合溶液中，反應(yīng)將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)若干個小時，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空下進行濃縮處理，通過TLC點板即可監(jiān)測到(1,2-雙(乙氧羰基)肼基)三苯基膦三氟甲烷磺酸鹽發(fā)生了分解。[2]

參考文獻

[1] Von Itzstein, The mechanism of the Mitsunobu reaction. II. Dialkoxytriphenylphosphoranes, Australian Journal of Chemistry, 1983, 36, 557.

[2] Levchenko, E. S.; et al, Reaction of diaryl disulfides with esters of chlorobenzimidoic and (chloroimino)carbonic acids, Zhurnal Organicheskoi Khimii 1987, 23, 86-93.