簡(jiǎn)述
鄰苯基苯酚又名2-苯基苯酚，英文縮寫為OPP，是一種化學(xué)式為C12H10O的有機(jī)化合物，性狀為白色或淺黃色或淡紅色結(jié)晶性粉末，具有微弱的酚味。該物質(zhì)難溶于水，溶于乙醇、丙酮、異丙醇、乙醚、苯和堿等溶液。
合成方法
國內(nèi)外合成鄰苯基苯酚工藝主要有三種，環(huán)己酮合成法、二苯并呋喃合成法，磺化法副產(chǎn)回收法。其中，環(huán)己酮合成法以環(huán)己酮為原料，脫水縮合成環(huán)己酮二聚體，環(huán)己酮二聚體再經(jīng)過選擇催化脫氫制備鄰苯基苯酚，該工藝最終鄰苯基苯酚的收率最高可以達(dá)到90％左右，但是這個(gè)工藝中使用的催化劑主要為Pt、Pd貴金屬，存在催化劑穩(wěn)定性不高，壽命較短，催化劑失活后活性組分貴金屬的回收比較困難，生產(chǎn)成本高，阻礙工業(yè)化生產(chǎn)的問題。二苯并呋喃合成法需要用到鋰或鈉，且用量較大，制備成本高，同時(shí)由于制備過程中用到金屬鋰或鈉，在后處理過程中，游離的鋰或鈉較難完全除去，安全隱患大。磺化法副產(chǎn)回收法原料受限嚴(yán)重，目前該制備工藝已經(jīng)被逐漸淘汰[1]。
為了更加符合綠色化學(xué)的理念，研究人員對(duì)鄰苯基苯酚的傳統(tǒng)合成工藝不斷改進(jìn)，例如對(duì)于環(huán)己酮合成法，優(yōu)化步驟如下：先將環(huán)己酮進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng)合成2-(1-羥基環(huán)己基)環(huán)己-1-酮，然后回收未反應(yīng)的環(huán)己酮后將2-(1-羥基環(huán)己基)環(huán)己-1-酮通過"一步法"實(shí)現(xiàn)脫水加氫反應(yīng)，生成鄰環(huán)己基環(huán)己酮(順反異構(gòu))，之后鄰環(huán)己基環(huán)己酮再進(jìn)行脫氫反應(yīng)生成鄰苯基苯酚，最后經(jīng)過精餾，切片得到成品。該方法不需要經(jīng)過重結(jié)晶即可得到高品質(zhì)的鄰苯基苯酚，避免了溶劑揮發(fā)與損耗，具有生產(chǎn)穩(wěn)定性好，聚合雜質(zhì)少，產(chǎn)品選擇性高，污染小的優(yōu)點(diǎn)[2]。
又比如，以苯胺類化合物為原料，經(jīng)重氮化，偶聯(lián)生成聯(lián)苯類化合物，再水解得到鄰苯基苯酚。該發(fā)明方法采用新路線合成鄰苯基苯酚，具有操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，收率高等特點(diǎn)[3]。
應(yīng)用
鄰苯基苯酚廣泛用于殺菌防腐、印染助劑和表面活性劑、合成新型塑料、樹脂和高分子材料的穩(wěn)定劑和阻燃劑等領(lǐng)域。鄰苯基苯酚及其鈉鹽還可作為防腐殺菌劑用于化妝品、木材、皮革、纖維和紙張等，是一種市場(chǎng)前景看好的精細(xì)化工產(chǎn)品[1,4].
有機(jī)合成領(lǐng)域，利用鄰苯基苯酚與堿反應(yīng)生成鄰苯基苯酚鈉，然后通入環(huán)氧乙烷加成為鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚鈉鹽，最后與路易斯酸反應(yīng)可以生成鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚。生產(chǎn)工藝步驟簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和易于控制，安全便于操作，原料轉(zhuǎn)化率高，以鄰苯基苯酚計(jì)的產(chǎn)物收率可達(dá)98%以上，純度可達(dá)95%以上，易于大規(guī)模工業(yè)推廣應(yīng)用[5]。
此外，材料領(lǐng)域，鄰苯基苯酚還可作為改性劑合成改性酚醛樹 脂。改性后的樹脂有54.8%的殘?zhí)剂?，比普通的酚醛樹脂高?0多個(gè)百分點(diǎn)， 是比較理想的耐火材料用結(jié)合劑[6]。
細(xì)胞毒性研究
為了探討鄰苯基苯酚(OPP)的細(xì)胞毒性作用及其機(jī)制，研究人員通過體外細(xì)胞試驗(yàn)、彗星試驗(yàn)觀察DNA鏈斷裂，測(cè)定ROS，GSH水平和抗氧化劑TH干預(yù)后ROS，GSH水平變化。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，OPP能夠引起細(xì)胞DNA損傷(尾DNA%由空白的0.06增加為800μmol/L OPP的0.98等)；細(xì)胞內(nèi)ROS水平增高(P＜0.01)和GSH水平降低(P＜0.01)；TH抗氧化干預(yù)效果明顯。也就是說，OPP對(duì)HepG2細(xì)胞具有遺傳毒性，其損傷機(jī)制與氧化應(yīng)激有關(guān)[7]。
參考文獻(xiàn)
[1]邢文國,王德廣,張雪元,等.鄰苯基苯酚的制備工藝:202410359049[P].
[2]袁世剛,崔佳惠,邢曉華.鄰苯基苯酚,制備方法及其應(yīng)用.CN202211193741.7.
[3]王立新,潘士印,蔡澤貴,等.一種合成鄰苯基苯酚的方法:CN200710103661.7[P].
[4]石磊.鄰苯基苯酚的生產(chǎn)與應(yīng)用[J].化工中間體網(wǎng)刊, 2003.DOI:CNKI:SUN:ZJTZ.0.2003-16-004.
[5]錢飛,宋春民,施勁松.一種鄰苯基苯酚聚氧乙烯醚的合成方法:CN201511013653.4[P].
[6]趙銳峰.鄰苯基苯酚改性酚醛樹脂的研究[J].安徽化工, 2007(05):25-27.DOI:10.3969/j.issn.1008-553X.2007.05.008.
[7]李建慶,姜麗萍,劉曉芳,等.鄰苯基苯酚對(duì)HepG2細(xì)胞的遺傳毒性及氧化應(yīng)激機(jī)制的研究[J].毒理學(xué)雜志, 2011, 25(5):4.DOI:CNKI:SUN:WSDL.0.2011-05-010.