簡(jiǎn)介

間氟碘苯為無(wú)色至淺黃色液體，有芳香氣味，可混溶于二氯甲烷、乙腈、丙酮、乙醇，不溶于水。該化合物易在?50 °C被TFAA-H?O?體系氧化為高價(jià)碘(III)活性物種。間氟碘苯用于芳烴或烯烴的溫和三氟乙酰氧基化，是制備含氟官能團(tuán)及高價(jià)碘試劑的常用前體。

間氟碘苯的性狀

合成

方法一：添加苯硼酸衍生物（0.2mmol）作為基質(zhì)，N-鹵代丁二酰亞胺（1.0當(dāng)量）作為鹵化劑，以及酸性氧化鋁（1.0g）作為固體表面的混合物，以550 rpm的速度球磨，使用25 mL不銹鋼罐和七個(gè)相同材料制成的球（直徑10 mm），球磨10 min。對(duì)于N-鹵代丁二酰亞胺，以5 min的間隔（總反應(yīng)時(shí)間10 min）以30 s的中斷反向旋轉(zhuǎn)進(jìn)行研磨操作。完成每個(gè)反應(yīng)（通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)），將全部?jī)?nèi)容物轉(zhuǎn)移到125 mL分離漏斗中。添加30 mL乙酸乙酯和水（3:1 v/v）的混合物。搖勻所得混合物并沉淀，分離有機(jī)層并用無(wú)水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑。使用EtOAc-己烷混合物作為洗脫劑（97:3）對(duì)粗品進(jìn)行柱色譜純化得到標(biāo)題化合物間氟碘苯[1]。

方法二：在氣密石英管（10 mL）中向1.0 mL乙腈中加入三氟芳基（0.1 mmol）、NaI（0.4 mmol）、LiF（0.1 mmol）和碘（0.01 mmol）。使用前，通過(guò)四次冷凍泵-解凍循環(huán)排空，并用超純氬氣（>99.999%）回填。使用標(biāo)準(zhǔn)LZC-4V光反應(yīng)器，在室溫（約25℃）下，在強(qiáng)度為4.0 mWcm-2的UV照射（254 nm）下攪拌反應(yīng)24 h。冷卻至室溫，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮所得溶液。殘?jiān)?jīng)硅膠柱層析純化得到產(chǎn)品間氟碘苯[2]。

用途

間氟碘苯在三氟乙酸酐-過(guò)氧化氫體系中發(fā)生氧化碘化，用于原位生成高活性碘(III)試劑，實(shí)現(xiàn)芳烴或烯烴的溫和三氟乙酰氧基化。例如：將裝滿CH2Cl2（0.12 M）和三氟乙酸酐（0.15 M）的圓底燒瓶冷卻至-50℃。向溶液中滴加H2O2（30 wt%H2O，13.1當(dāng)量）5 min，并在-50°C下攪拌10 min。在CH2Cl2（0.6 M）中滴加間氟碘苯（1.0當(dāng)量）溶液5分鐘。讓混合物加熱至15°C過(guò)夜（約15 h），并在真空中濃縮[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Mechanochemistry-Driven Synthetic Approach for Halogenated Derivatives of 2-Amino-1,4-Naphthoquinones, Indoles, Indazoles and Coumarins By: Karmakar, Pintu; et al. Asian Journal of Organic Chemistry (2025), 14(7), e202500428.

[2] Simple and Efficient Generation of Aryl Radicals from Aryl Triflates: Synthesis of Aryl Boronates and Aryl Iodides at Room Temperature By: Liu, Wenbo; et al. Journal of the American Chemical Society (2017), 139(25), 8621-8627.

[3] Experimental Electrochemical Potentials of Iodine(III) Reagents By: Debbeler, Felix; et al. Synthesis (2025), 57(20), 2946-2962.