研究背景

四氟芐醇衍生物包括2,3,5,6-四氟對苯二甲醇，4-甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇，2,3,5,6-四氟苯甲醇，4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇等，是合成含氟菊酯的關(guān)鍵中間體，因含氟除蟲菊酯具有高效，廣譜，低毒和能生物降解等優(yōu)異特性，這類產(chǎn)品具有廣闊的應(yīng)用前景和研究價值^[1]。其中，4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇（分子式：C₉H₈F₄O₂）是合成衛(wèi)生用擬除蟲菊酯類殺蟲劑四氟苯甲醚菊酯的關(guān)鍵中間體^[2]，常溫下其性狀一般為白色固體，可溶于氯仿、甲醇等有機溶劑。

合成方法

目前有文獻報道的4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇的合成方法主要有以下幾種：（1）以四氟對苯二甲醇為原料，在甲基化試劑作用下，經(jīng)選擇性甲基化反應(yīng)得到4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇；（2）以四氟對苯二甲醇為原料，經(jīng)鹵代、甲氧基化反應(yīng)，得到 4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇；（3）以2,3,5,6-四氟苯甲醇為原料，首先在硫酸二甲酯作用下得到甲氧基甲基四氟苯，然后在強堿作用下與二氧化碳反應(yīng)得到甲氧基甲基四氟苯甲酸，再經(jīng)還原反應(yīng)得到4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇。為了發(fā)展一種試劑價廉易得且對環(huán)境友好，反應(yīng)收率高，產(chǎn)品純度好的4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇合成方法，研究人員通過大量實驗得出如下合成路線：

（1）2,3,5,6-四氟苯甲醇(I)在溶劑中，與鹵化氫于40～120℃反應(yīng)2～20小時，得3-鹵甲基-1,2,4,5-四氟苯(II)；

（2）3-鹵甲基-1,2,4,5-四氟苯(II)在甲醇中，在無機堿作用下，于0～65℃反應(yīng)1～20小時，得3-甲氧基甲基-1,2,4,5-四氟苯(III)；

（3）3-甲氧基甲基-1,2,4,5-四氟苯(III)溶解于惰性溶劑中，于0～-78℃下滴加有機鋰試劑，反應(yīng)0.5～5小時，通入干燥的甲醛氣體，繼續(xù)反應(yīng)0.5～5小時，經(jīng)質(zhì)子性溶劑淬滅反應(yīng)，得4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇(IV)^[2]。

應(yīng)用

有機殺蟲類擬除蟲菊酯技術(shù)領(lǐng)域公開了一種含乙?；鶖M除蟲菊酯化合物的合成方法和用途。該化合物是是一種名為2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基芐基-3-乙酰基-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的化合物，其合成方法是以4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇和3-乙?；?2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯為原料在有機溶劑中，以鈦酸酯為催化劑在一定條件下合成。相關(guān)合成路線簡單，工藝條件溫和可行，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品收率純度高，毒性低，易于降解，化合物有極高的擊倒和較強的殺傷能力，含該化合物的各種組合物降低了殺蟲劑活性成分的用量，極大地提高了產(chǎn)品的安全性，是一種高效，低毒的殺蟲劑，在控制害蟲的領(lǐng)域具有極大應(yīng)用潛力^[3]。

參考文獻

[1]謝英梅.四氟芐醇衍生物制備工藝研究[D].江蘇工業(yè)學(xué)院,2008.

[2]袁其亮,施正軍,徐鵬飛,等.一種4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇的合成方法:CN201210229346.X[P].

[3]歐志安,楊書翰,李國江,等.一種含乙?；鶖M除蟲菊酯化合物及其合成方法和用途:CN200910215682.7[P].