簡介

4-溴-9,9-螺二芴常溫下為白色至類白色結晶粉末，熔點157~161℃，性質(zhì)穩(wěn)定。該化合物易溶于二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃等有機溶劑。4-溴-9,9-螺二芴需密封、陰涼干燥避光保存，建議充氮防護，長期儲存可置于2~8℃環(huán)境。

4-溴-9,9-螺二芴的性狀

合成

方法一：在-90°C的氬氣下，用正丁基鋰（4 mL，2.5 M的己烷溶液，10 mmol）處理2,2'-二溴聯(lián)苯（10 mmol）的THF（50 mL）溶液。在-90°C下攪拌反應混合物30分鐘。向反應混合物中滴加芴酮（10 mmol）的THF（25 mL）溶液。將所得混合物在-90°C下攪拌30分鐘，在室溫下攪拌12小時。用水和鹽水洗滌有機層。用Na2SO4干燥有機層。過濾有機層。減壓除去溶劑。使用1:1 CH2Cl2/石油作為洗脫劑，通過硅膠柱色譜法純化殘渣。將9-（2'-溴聯(lián)苯-2-基）-9H-芴-9-醇的混合物加熱回流，濃縮HCl水溶液（6mL）和乙酸（70mL）2小時。冷卻混合物。用水稀釋混合物。用CHCl3萃取混合物。用飽和NaHCO3水溶液、水和鹽水洗滌合并的有機提取物。用Na2SO4干燥有機相。過濾有機相。使用1:2 CH2Cl2/石油作為洗脫劑，通過硅膠柱色譜法純化殘渣得到標題化合物4-溴-9,9-螺二芴[1]。

方法二：將2,2'-二溴聯(lián)苯（4.25 g）溶解在70 mL無水THF溶液中。將混合物冷卻至-78°C。緩慢滴加1.6M正丁基鋰（9.4 mL）。在-78°C下攪拌整個溶液30分鐘。在N2氣氛下，加入9H-芴-9-酮（2.94 g）在20 mL無水THF中的溶液。逐漸將溶液加熱至室溫。用飽和NaHCO3水溶液（30mL）淬滅溶液。用二氯甲烷和水提取溶液。用無水MgSO4干燥有機層。過濾有機層。蒸發(fā)有機層。使用1:1二氯甲烷/己烷通過硅膠柱色譜法純化粗產(chǎn)物。將白色粉末狀產(chǎn)品放入另外兩個頸狀激光器中。將白色粉末狀產(chǎn)品溶解在乙酸（100 mL）中。向所得混合物中加入催化量的HCl水溶液（9mL）。將整個溶液回流12小時。將整個溶液冷卻至環(huán)境溫度。通過硅膠柱色譜法進行純化得到標題化合物4-溴-9,9-螺二[2]。

參考文獻

[1] Novel Oligo-9,9'-spirobifluorenes through ortho-Linkage as Full Hydrocarbon Host for Highly Efficient Phosphorescent OLEDs By: Jiang, Zuoquan; et al. Organic Letters (2009), 11(12), 2607-2610.

[2] Synthesis and electroluminescence properties of new blue dual-core OLED emitters using bulky side chromophores By: Lee, Suji; et al. Dyes and Pigments (2017), 136, 255-261.