簡介

(E,E)-2,4-庚二烯醛常溫下為無色至淡黃色透明液體，屬于共軛二烯醛類化合物，帶有特殊刺激性氣味，化學性質(zhì)較為活潑，分子內(nèi)含共軛不飽和雙鍵和醛基，易參與各類有機反應，需避免長時間接觸空氣與強光；其作為重要的有機合成中間體，主要用于與格氏試劑發(fā)生加成反應。

(E,E)-2,4-庚二烯醛的性狀

合成

方法一：在室溫和大氣壓下，將SiO2（2.0 g）加入到相應二烯（1.0 mmol）的CH2Cl2（10 ml）溶液中。向混合物中滴加25%H2SO4（2.0 ml）。攪拌反應介質(zhì)3小時。用NH4Cl飽和溶液（3 X 25 ml）洗滌混合物。用無水MgSO4干燥有機相。減壓除去溶劑。通過硅膠快速色譜法純化殘渣，流動相為己烷：乙酸乙酯（8:2）。蒸發(fā)己烷，得到標題化合物(E,E)-2,4-庚二烯醛[1]。

方法二：磁力攪拌1-己炔（0.8 g，10.0 mmol）在無水THF（50 mL）中的溶液。在氮氣氣氛下冷卻至-78°C，緩慢加入n-BuLi（1.6 M的THF溶液，10.0 mmol）。在-78°C下攪拌反應混合物30分鐘，加入氯甲酸甲酯（1.3 g，14.0 mmol）。在-78°C下再攪拌反應30分鐘，然后加入飽和NH4Cl水溶液（20 mL）。分離水層，用乙酸乙酯（3 x 20 mL）萃取。用Na2SO4干燥合并的有機層并過濾。減壓濃縮，用硅膠色譜法純化（乙酸乙酯/己烷=5/95）得到標題化合物(E,E)-2,4-庚二烯醛[2]。

用途

(E,E)-2,4-庚二烯醛主要用作有機合成中間體，用于參與格氏加成反應制備各類有機合成產(chǎn)物。例如：在氬氣下，將(E,E)-2,4-庚二烯醛（3.50 mL，28.0 mmol）溶解在THF（90 mL）中，并將溶液冷卻至0°C。在0°C下，用1小時向溶液中滴加EtMgBr（43.3 mL，0.97 M的THF溶液，42.0 mmol）。在0°C下攪拌反應混合物3小時，并用飽和NH4Cl水溶液（30 mL）淬滅。真空下除去揮發(fā)性有機物，用EtOAc（4×100mL）萃取水性殘渣。用鹽水（100mL）洗滌合并的有機層，用MgSO4干燥，過濾并真空濃縮。通過快速柱色譜法（己烷/EtOAc=4/1）純化殘余物[3]。

參考文獻

[1] Synthesis of naturally occurring diene and trienes by Te/Li exchange on (1Z,3Z)-butyltelluro-4-methoxy-1,3-butadiene By: Dabdoub, Miguel J.; et al. Tetrahedron Letters (2010), 51(13), 1666-1670.

[2] Triphenylphosphine Oxide-Catalyzed Selective α,β-Reduction of Conjugated Polyunsaturated Ketones By: Xia, Xuanshu; et al. Synlett (2019), 30(9), 1100-1104.

[3] Total Synthesis of (±)-Azaspirene via Crystallization-induced Diastereomer Transformation By: Hirasawa, Shun; et al. Chemistry Letters (2022), 51(10), 985-988.