簡介
3-碘-9H-咔唑多為白色結(jié)晶性固體，一般易溶于二甲基亞砜、乙酸乙酯、二氯甲烷等有機(jī)溶劑，難溶于水。3-碘-9H-咔唑主要作為有機(jī)合成中間體，在銅錳催化體系中作為鹵代烴底物參與硫醚化反應(yīng)，用于合成咔唑類含硫功能衍生物。
3-碘-9H-咔唑的性狀
合成
方法一：將碘（742 mg，2.92 mmol）和取代的四氫咔唑5a-1（500 mg，2.92mmol）在DMSO（5 mL）中的混合物在110°C下攪拌8小時。通過薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)展（使用PMA進(jìn)行菌株分離）。將反應(yīng)混合物倒入冰冷的硫代硫酸鈉飽和溶液中，并在0°C下保持過夜。分離出固體產(chǎn)物。使用正己烷/乙酸乙酯（100:1）作為洗脫劑，通過柱色譜法純化粗產(chǎn)物得到標(biāo)題化合物3-碘-9H-咔唑。23811mg（95%），為白色固體。熔點188-192°C（23熔點191°C）；紅外光譜（νcm-1）：3398、3040、1598、1498、1440[1]。
方法二：將疊氮化物（0.15 mmol）、硅膠、H2O（1.5 ml）和丙酮（1.5 ml。在室溫下，在距離23w熒光燈約1cm處攪拌溶液約48小時。用5 mL水和5 mL CH2Cl2稀釋兩相溶液并分離。用額外的3×10 mL CH2Cl2提取水相，用2×5 mL水洗滌合并的有機(jī)相。用Na2SO4干燥有機(jī)相并過濾。用Na2SO4干燥有機(jī)相并過濾。通過硅膠快速色譜法純化粗產(chǎn)物（石油醚：乙酸乙酯梯度：30:1-3:1）得到標(biāo)題化合物3-碘-9H-咔唑[2]。
用途
3-碘-9H-咔唑用作有機(jī)合成中間體，作為鹵代烴底物參與硫醚化反應(yīng)，制備咔唑類含硫衍生物。例如：通過注射器將1,4-二叔丁基四硫烷（3 mmol）、相應(yīng)的鹵代烴（3毫摩爾）、Cu（39 mg，20 mol%）、3-碘-9H-咔唑、1,10-phen（0.108 g，20摩爾%）、Mn（0.246 g，1.5當(dāng)量）、DMSO（24 mL）裝入裝有磁力攪拌棒的烘箱干燥的螺旋蓋100 mL小瓶中，放入手套箱中。在95°C的油浴中攪拌混合物24小時。用乙酸乙酯（40mL）稀釋粗反應(yīng)混合物。用水（40 mL x 3）洗滌混合物。用Na2SO4干燥有機(jī)層。過濾混合物。濃縮溶劑。通過硅膠快速柱色譜法（PE:EA=20:1）純化殘渣，得到3-（叔丁基亞磺?；?9H-咔唑[3]。
參考文獻(xiàn)
[1] A One-Pot Direct Iodination of the Fischer-Borsche Ring Using Molecular Iodine and Its Utility in the Synthesis of 6-Oxygenated Carbazole Alkaloids By: Naykode, Mahavir S.; et al,. Journal of Organic Chemistry (2015), 80(4), 2392-2396.
[2] Visible-light-promoted intramolecular C-H amination in aqueous solution: synthesis of carbazoles By: Yang, Lizheng; et al. Green Chemistry (2018), 20(6), 1362-1366.
[3] Copper(0)-Catalyzed Reductive Coupling of Disulfurating Reagents and (Hetero)aryl/Alkyl Halides By: Chen, Wang; et al. Organic Letters (2024), 26(38), 8115-8120.