簡(jiǎn)介

3,5-二碘鄰羥基苯醛為芳香族有機(jī)合成中間體，通常為白色固體，可溶于甲醇等有機(jī)溶劑，能與N,N'-二甲基亞乙基二胺在甲醇中反應(yīng)，經(jīng)硼氫化鈉還原后用于制備含碘有機(jī)胺類化合物。

3,5-二碘鄰羥基苯醛的性狀

合成

方法一：溶解1當(dāng)量的2-芳基-1,3-二硫烷（0。215 mmol，0.100 g）在干燥的DCM（0.06 M）中，在烘箱干燥的2頸圓底燒瓶中。在氮?dú)饬飨?，使用微量移液管?頸燒瓶中加入2當(dāng)量（COCl）2。將反應(yīng)混合物在室溫（約18°C）下攪拌24小時(shí)。使用薄層色譜法監(jiān)測(cè)起始材料的消耗情況。完全消耗后，用飽和NaHCO3溶液淬滅反應(yīng)。分離各相，用二氯甲烷/乙酸乙酯（取決于產(chǎn)品在水中的溶解度）提取水相三次。用水和飽和NaCl溶液洗滌合并的有機(jī)相一次。用無(wú)水硫酸鈉干燥洗滌過(guò)的有機(jī)相，真空除去溶劑。通過(guò)快速柱色譜法純化，使用30%二氯甲烷的環(huán)己烷溶液作為洗脫劑得到標(biāo)題化合物3,5-二碘鄰羥基苯醛[1]。

方法二：向圓底燒瓶中加入苯酚（1.0當(dāng)量）并攪拌。將燒瓶抽真空，重新充入氮?dú)馊?。向燒瓶中加入干燥的甲苯?.10 M）以溶解起始材料，并在冰浴中將溶液冷卻至0°C。通過(guò)注射器加入2,6-盧替?。?.5當(dāng)量），然后滴加SnCl4（0.5當(dāng)量）。將反應(yīng)物在0°C下保持1小時(shí)，然后逐漸升溫至室溫。在氮?dú)庀录尤耄–H2O）n（8.0當(dāng)量），在氮?dú)庀掠?00°C下攪拌反應(yīng)過(guò)夜。通過(guò)快速柱色譜法純化所得粗產(chǎn)物以獲得產(chǎn)物3,5-二碘鄰羥基苯醛[2]。

用途

3,5-二碘鄰羥基苯醛用作有機(jī)合成中間體，用于制備含碘的有機(jī)胺類化合物。例如：將N，N′-二甲基亞乙基二胺（4.23 g）的甲醇（10 mL）溶液滴加到攪拌的3,5-二碘鄰羥基苯醛（7.7 mmol）的甲醇溶液（40 mL）中。攪拌溶液2小時(shí)。向溶液中分批加入NaBH4（0.6 g，15.9 mmol）。再攪拌溶液幾個(gè)小時(shí)。向混合物中加入另一份NaBH4（0.6 g，15.9 mmol）和一些冰。將反應(yīng)混合物再攪拌2小時(shí)。通過(guò)真空過(guò)濾收集白色固體[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Masked formylation of activated aromatics via dithianes and a mild, sustainable cleavage protocol By: Urbina-Alvarez, Julia; et al. Organic Chemistry Frontiers (2026), 13(1), 112-117.

[2] Pairing-Enhanced Regioselectivity: Synthesis of Alternating Poly(lactic-co-glycolic acid) from Racemic Methyl-Glycolide By: Lu, Yiye; et al. Journal of the American Chemical Society (2023), 145(41), 22425-22432.

[3] C1-Symmetric Zirconium Complexes of [ONNO']-Type Salan Ligands: Accurate Control of Catalyst Activity, Isospecificity, and Molecular Weight in 1-Hexene Polymerization By: Cohen, Ad; et al. Organometallics (2009), 28(5), 1391-1405.