簡介

反式-4-甲基環(huán)己胺常溫下為淺黃色透明液體，具有胺類特征氣味，微溶于水，易溶于乙醇、甲醇等多數(shù)有機(jī)溶劑。該化合物應(yīng)密封、避光、置于陰涼干燥處保存，遠(yuǎn)離熱源。

反式4-甲基環(huán)己胺的性狀

合成

方法一：將配備磁力攪拌棒的火焰干燥Schlenk燒瓶連接到雙歧管Schlenk管線。將混合物置于氮?dú)庀?。使用無水甲醇（終濃度0.2 M）將順式-4-甲基環(huán)己胺（0.300 mmol）轉(zhuǎn)移到Schlenk燒瓶（400μL×3）中。向混合物中加入三異丙基硅烷硫醇（64.4μL，0.300 mmol，1.00當(dāng)量），然后加入[Ir（dtbbpy）（ppy）2]PF6（0.25 mol%）作為甲醇（0.0025 M）的儲備溶液。在氮?dú)庀拢诤诎抵惺褂萌齻€冷凍/泵送/解凍循環(huán)對Schlenk燒瓶進(jìn)行脫氣。密封Schlenk燒瓶。將混合物放入加速的光反應(yīng)器中。在用藍(lán)色LED照射的同時，以1000 rpm的速度攪拌混合物。18小時后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到小瓶中。向混合物中加入1 M HCl（1 mL，3.30當(dāng)量）或TFA（66.9μL，3.00當(dāng)量）。真空濃縮所得混合物。向混合物中加入15毫升水。用乙醚（10 mL×4）洗滌所得水性混合物。將水層轉(zhuǎn)移到預(yù)先稱重的100 mL橢圓形圓底燒瓶中。將產(chǎn)品凍干得到標(biāo)題化合物反式4-甲基環(huán)己胺[1]。

方法二：在配備有氣體夾帶攪拌器、加熱罩和取樣閥的200毫升不銹鋼高壓釜中形成氫化反應(yīng)。向高壓釜中裝入底物（6.3 g，58.8 mmol）、溶劑（140 mL；Ru/C、Rh/C、Pd/C和Ru-Re/C為THF；Ru/C與堿金屬鹽結(jié)合使用時為2-丙醇；Ni/Al2O3和Ni/SiO2為1,4-二惡烷）、催化劑（Ru/C、Rh/C、Pd-C和Ru Re/C為1.0 mol%金屬；如果沒有另行說明，Ni/Al2O3和Ni/SiO2為相對于底物的20 wt%）和十六烷（GC測量的內(nèi)標(biāo)）。向反應(yīng)混合物中加入添加劑、氨水（20 mL，57.6 wt%NH4OH）和堿金屬鹽（NaNO2，0.78 g，11.3 mmol；NaNO3，0.78克，9.2 mmol；或LiOH，0.34 g，14.2 mmol）。用氬氣吹掃高壓釜。將混合物加熱至文中所述的反應(yīng)溫度。將混合物加熱至文中所述的反應(yīng)溫度。通過用氫氣將高壓釜加壓至100巴（1巴=100kPa）來開始反應(yīng)。在反應(yīng)過程中，取出液相樣品。過濾樣品，用GC分析，確證標(biāo)題化合物反式4-甲基環(huán)己胺[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Visible-Light-Mediated, Diastereoselective Epimerization of Exocyclic Amines By: Vargas-Rivera, Maria A.; et al. Organic Letters (2023), 25(51), 9197-9201.

[2] Nitro Promoters for Selectivity Control in the Core Hydrogenation of Toluidines: Controlling Adsorption on Catalyst Surfaces By: Gebauer-Henke, Ewa; et al. ChemCatChem (2014), 6(10), 2910-2917.