簡(jiǎn)述

嘧啶類相關(guān)化合物的研發(fā)制備一直受到醫(yī)藥領(lǐng)域與農(nóng)藥領(lǐng)域的高度重視。研究者們?cè)?0世紀(jì)80年代就已經(jīng)發(fā)現(xiàn)嘧啶類衍生物甲氧基嘧啶類化合物在農(nóng)業(yè)中具有較為理想的除草性。其中，嘧啶類中間體4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏た梢赃M(jìn)一步合成制備除草劑、植物調(diào)節(jié)劑等^[1]。4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏?簡(jiǎn)稱DMMSP)于1986年首次合成^[2]，化學(xué)式為C₇H₁₀N₂O₄S，常溫下呈白色結(jié)晶狀粉末，屬于刺激性化學(xué)品。

制備方法

4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏ぐl(fā)展時(shí)間長(zhǎng)久，由此建立的制備工藝也多種多樣，下面就目前常見(jiàn)的幾種制備方法展開(kāi)詳細(xì)介紹：

方法一

以4,6-二羥基-2-甲硫基嘧啶為主要原料，經(jīng)過(guò)氯化，催化甲氧基化和氧化合成4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏ぃê铣闪鞒虉D如下）。該制備方法可以保證中間體氯嘧啶的轉(zhuǎn)化率為100%，避免致敏性雜質(zhì)的生成，從而解決了使用過(guò)程中操作人員嚴(yán)重過(guò)敏的問(wèn)題，保證了使用人員的健康^[2]。

方法二

以硫脲，丙二酸二乙酯為原料，經(jīng)環(huán)合、甲基化、氯化、甲氧基化、氧化五步反應(yīng)制得4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏?。著重對(duì)氯化及氧化反應(yīng)的工藝進(jìn)行優(yōu)化，總收率58.1％，純度98.6％^[3]。

方法三

以30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的雙氧水為氧化劑，鎢酸鈉與含0的雙齒有機(jī)配體(草酸)形成的絡(luò)合物為催化劑，在無(wú)有機(jī)溶劑，無(wú)相轉(zhuǎn)移劑的條件下，研究了4,6-二甲氧基-2-甲巰基嘧啶(d)催化氧化合成4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏?e)的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)表明，用草酸為配體，當(dāng)原料d用量為100mmol時(shí)，較佳反應(yīng)條件為鎢酸鈉：草酸：4,6-二甲氧基-2-甲巰基嘧啶的物質(zhì)的量比為3.0：5.0：100，30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))X2氧水的體積為35mL，在65～70℃下反應(yīng)6h，可制得4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶，收率＞88%，HPLC純度大于99%^[4]。

應(yīng)用

4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏な堑湫偷霓r(nóng)藥中間體，以2,6-二羥基苯甲酸和糠醛為原料，經(jīng)縮醛反應(yīng)得到5-羥基-2-呋喃基-4H-1,3-苯并二-4-酮，然后與2-甲磺?；?4,6-二甲氧基嘧啶在K₂CO₃為縛酸劑的條件下醚化得到5-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-2-呋喃-4H-1,3-苯并二-4-酮，再以DMF為溶劑，先后與二苯酮肟和4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏ぴ趬A性條件下反應(yīng)可以得到除草劑嘧啶肟草醚，總收率50.01%^[5]。此外，4,6-二甲氧基-2-甲磺?；奏づc水楊醛和鄰溴苯胺為起始 原料還可合成新型除草劑ZJ0777，田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，ZJ0777對(duì)油菜田的主要雜 草看麥良和牛繁縷等有很好的防除效果，在30 g(a..i.)/hm²劑量下，對(duì)看麥良的防效>90%，牛繁縷的防效>80%，總草防效>87%，而對(duì)油菜無(wú)不良影響。上述結(jié)果說(shuō)明，ZJ0777可 作為油菜田的芽后除草劑進(jìn)行研究與開(kāi)發(fā)^[6]。

參考文獻(xiàn)

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