簡介

3,6,9-三氧雜-1-氨基癸烷常溫下多為無色透明粘稠液體，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，含親水醚鍵與活性氨基。該化合物易溶于二氯甲烷、乙醇等有機溶劑，也可與水良好混溶，可作為含氨基關(guān)鍵反應(yīng)原料，制備精細有機合成中間體。

3,6,9-三氧雜-1-氨基癸烷的性狀

合成

方法一：向配備攪拌棒和回流冷凝器的25毫升圓底燒瓶中加入677毫克（2.36毫摩爾）的2-（2-（2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基）乙基）異茚-1,3-二酮，并溶于10毫升乙醇中。加入200微升一水合肼，并將溶液加熱至80攝氏度，持續(xù)5.5小時。將反應(yīng)冷卻至室溫，加入2毫升濃鹽酸，將反應(yīng)物加熱至100°C并保持40分鐘，然后冷卻至室溫。用濾紙過濾混合物，并用乙醇洗滌沉淀物。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將濾液蒸發(fā)至干，然后重新溶解于蒸餾水中。用1N NaOH將pH值調(diào)節(jié)至14，用NaCl飽和，并用DCM萃取四次。將合并的有機餾分用Na2SO4干燥，然后過濾。濃縮并分離得到標題化合物[1]。

方法二：將N-(3,6,9-三氧雜癸基)鄰苯二甲酰亞胺前體（5.75克，20.08毫摩爾）溶于乙醇（55毫升）中，并用一水合肼（1.16毫升，22.4毫摩爾）處理。將所得混合物在100°C下回流5小時。待漿液冷卻后，用濃鹽酸（4.8毫升）處理，隨后再次回流1小時。讓漿液冷卻至室溫，然后過濾白色固體。將濾液真空蒸發(fā)。將殘渣溶于H2O（30 mL）中，并用1 N NaOH（20 mL）調(diào)節(jié)溶液pH至11。用氯化鈉（NaCl）飽和水相，并用二氯甲烷（CH2Cl2）萃?。? x 30 mL）。將合并的有機相用Na2SO4干燥，蒸發(fā)至干，并在0.1托的壓力下短暫干燥。對Kugelrohr進行蒸餾（0.1托，加熱室溫度為110°C）以獲得產(chǎn)品3,6,9-三氧雜-1-氨基癸烷[2]。

用途

3,6,9-三氧雜-1-氨基癸烷可作為氨基反應(yīng)原料，與雙（4-硝基苯基）碳酸酯在二氯甲烷體系下發(fā)生加成反應(yīng)，經(jīng)萃取純化制備相應(yīng)有機合成中間體。例如：向胺（1.68克）的干燥二氯甲烷（20毫升）溶液中加入3,6,9-三氧雜-1-氨基癸烷和雙（4-硝基苯基）碳酸酯（1.47克）。在室溫下，將反應(yīng)混合物在氬氣氛圍中攪拌3小時。真空蒸發(fā)溶劑。將粗產(chǎn)物溶解于1M的NaOH水溶液（50毫升）中。用乙醚洗滌溶液（3次，每次50毫升）。用二氯甲烷（4×50毫升）萃取溶液。用無水硫酸鎂干燥合并的有機提取物。將合并的有機提取物在真空下濃縮[3]。

參考文獻

[1] Dual Role for 1,2,4,5-Tetrazines in Polymer Networks: Combining Diels-Alder Reactions and Metal Coordination To Generate Functional Supramolecular Gels By: Kawamoto, Ken; et al. ACS Macro Letters (2015), 4(4), 458-461.

[2] Oligonucleotide arrays from aldehyde-bearing glass with coated background By: Dombi, Kendra L.; et al. Synthesis (2002), (6), 816-824.

[3] Thermodynamics of Halide Binding to a Neutral Bambusuril in Water and Organic Solvents By: Fiala, Tomas; et al. Journal of Organic Chemistry (2018), 83(4), 1903-1912.