2,3,4,5,6-五氟苯胺常用英文名：2,3,4,5,6-Pentafluoroaniline，簡稱PFA，CAS號：363-72-4，白色至淡黃色結(jié)晶固體，有特征性芳香胺氣味，易溶于四氯化碳、四氫呋喃、乙醇、丙酮等有機溶劑，難溶于水，具有一定吸濕性與腐蝕性，屬于芳香氟代胺類化合物。2,3,4,5,6-五氟苯胺主要用于有機合成中間體，用于含氟藥物、農(nóng)藥、功能材料合成。

制備

將68g氫氧化鈉，于0~10℃加入到1200g水中。將75g溴素滴加到氫氧化鈉水溶液中,于0~10℃下攪拌1h。將90g五氟苯甲酰胺固體分批加入到上述反應(yīng)液中,控制內(nèi)溫80℃反應(yīng)。反應(yīng)完成后降溫至20℃,向反應(yīng)液中加入200g甲基叔丁基醚,攪拌,靜置,分層,有機相于30℃濃縮,得到2,3,4,5,6-五氟苯胺69g,收率89.5%,經(jīng)過HPLC分析,含量>95%[1]。

應(yīng)用

1、向體系中加入50g五氟苯胺,水100g,滴加30%HCl 50g,攪拌溶解后,降溫冷卻到0~5℃,滴加亞硝酸鈉水溶液(21g亞硝酸鈉溶解在50g水中),控內(nèi)溫0~5℃保溫1h。將制備的重氮鹽滴加至體系(氯化亞銅11g,水50g,乙腈100g),控制內(nèi)溫20~30℃,滴加完后保溫。反應(yīng)完成后將反應(yīng)液于30~40℃減壓濃縮,加入200g二氯甲烷,攪拌靜置分液,得到的下層有機相于20~30℃濃縮,得到五氟苯酚41g,收率82%，經(jīng)過HPLC分析,含量>95%[1]。

2、以3,5-二枯基水楊醛與2,3,4,5,6-五氟苯胺為原料縮合反應(yīng)合成了水楊醛亞胺配體(Ⅰ),利用四氯化鈦和水楊醛亞胺配體(Ⅰ)反應(yīng)制得了相應(yīng)的水楊醛亞胺鈦絡(luò)合物(Ⅱ),用核磁共振氫譜(¹HNMR)和核磁共振碳譜(¹³CNMR)表征了配體及絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)。以甲基鋁氧烷(MAO)為助催化劑,在60℃、1.0MPa壓力下,水楊醛亞胺鈦絡(luò)合物(Ⅱ)在甲苯中催化乙烯聚合活性為4.6×10⁷gPE/(mol Ti),所得聚合物黏均分子質(zhì)量為7.6×10⁵g/mol。以氯化鎂/鋁化合物為載體,制得高活性負載型水楊醛亞胺鈦絡(luò)合物(Ⅱ)催化劑,在60℃、1.0MPa壓力下,催化乙烯淤漿聚合活性達到24390g PE/(g Ti),聚乙烯的黏均分子質(zhì)量提升至4.3×10⁶g/mol,為超高分子量聚乙烯[2]。

參考文獻

[1] 上?？爹i科技有限公司,上海萬溯化學(xué)有限公司. 一種五氟苯酚的制備方法:CN201710124000.6[P]. 2017-07-14.

[2] 鄭浩,郭建雙,王原. 水楊醛亞胺鈦絡(luò)合物的負載及在催化乙烯聚合中的應(yīng)用[J]. 上海塑料,2021,49(1):34-41. DOI:10.16777/j.cnki.issn.1009-5993.2021.01.005.