溴化鎂乙醚溶液是一種金屬鎂的乙醚溶液，它可通過(guò)金屬鎂與1,2-二溴乙烷在無(wú)水乙醚中反應(yīng)制得，具有顯著的吸濕性和一定的潮解性。溴化鎂乙醚溶液可作為雙齒螯合路易斯酸試劑參與環(huán)加成、不對(duì)稱羥醛縮合、重排、自由基加成等螯合控制反應(yīng)，有文獻(xiàn)報(bào)道它在與三乙胺協(xié)同作用可在室溫下催化坎尼扎羅反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)芳香醛向醇和羧酸的轉(zhuǎn)化，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

化學(xué)性質(zhì)

溴化鎂乙醚溶液與傳統(tǒng)鎂離子路易斯酸催化劑的最大不同在于它不但具有親氧性，同時(shí)還具有配位性質(zhì)，能夠作為一個(gè)雙齒螯合路易斯酸試劑參與到許多螯合控制的反應(yīng)中，如環(huán)加成反應(yīng)、不對(duì)稱羥醛縮合反應(yīng)、重排反應(yīng)、自由基加成反應(yīng)、氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)、立體選擇性還原反應(yīng)和正位異構(gòu)化反應(yīng)等。此外，溴化鎂乙醚溶液作為一個(gè)螯合路易斯酸試劑，能夠高非對(duì)映選擇性地實(shí)現(xiàn)親核試劑對(duì)芳基醛的加成反應(yīng)。該反應(yīng)說(shuō)明溴化鎂乙醚配合物能夠有效形成七元螯合環(huán)。

制備方法

圖1 溴化鎂乙醚溶液的制備方法

溴化鎂乙醚溶液可通過(guò)金屬鎂與1,2-二溴乙烷在無(wú)水乙醚中反應(yīng)制備而來(lái)。[1]

化學(xué)應(yīng)用

溴化鎂乙醚溶液與傳統(tǒng)鎂離子路易斯酸催化劑的最大不同在于它不但具有親氧性，同時(shí)還具有配位性質(zhì)，能夠作為一個(gè)雙齒螯合路易斯酸試劑參與到許多螯合控制的反應(yīng)中，如環(huán)加成反應(yīng)、不對(duì)稱羥醛縮合反應(yīng)、重排反應(yīng)、自由基加成反應(yīng)、氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)、立體選擇性還原反應(yīng)和正位異構(gòu)化反應(yīng)等。2,5-二甲氧基-2,5-二氫呋喃與乙基烯醚在催化量的溴化鎂乙醚溶液誘導(dǎo)下能夠得到2-呋喃乙基縮醛。該反應(yīng)是一個(gè)縮醛與乙基烯醚的縮合反應(yīng)，可以用于合成各種含呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。

保存方法

新鮮制備的溴化鎂乙醚溶液可以在室溫下放置數(shù)月，固體的該物質(zhì)則能保存在真空干燥器中保持活性數(shù)月不變。

參考文獻(xiàn)

[1] Evans, David A.; et al, Total Synthesis of Aflastatin A, Journal of the American Chemical Society 2022, 144, 19953-19972.