簡(jiǎn)介

鄰溴三氟甲苯是一種重要的含氟芳香族有機(jī)中間體，常溫下為無(wú)色至淡黃色透明油狀液體，具有特殊芳香氣味。該化合物幾乎不溶于水，可與乙醇、乙醚、丙酮、甲苯等多種有機(jī)溶劑混，常用于制備各類含氟芳香族化合物。

鄰溴三氟甲苯的性狀

合成

方法一：將N-溴琥珀酰亞胺（360 mg，2.0 mmol，2.0當(dāng)量）和2-（三氟甲基）苯重氮四氟硼酸鹽（1.00 mmol）裝入10 mL小瓶中。向混合物中加入2.0 mL甲醇。用隔膜蓋封閉小瓶。將反應(yīng)混合物置于3 W皇家藍(lán)LED（447.5±5 nm）上。將小瓶在15°C下攪拌1.5小時(shí)。反應(yīng)完成后，用20mL乙醚稀釋溶液。用2×20mL水洗滌溶液。用硫酸鎂干燥溶液。根據(jù)產(chǎn)品的揮發(fā)性，在700毫巴和40°C或室溫下去除溶劑。通過(guò)在硅膠塞上用正戊烷過(guò)濾或通過(guò)快速柱色譜法（SiO2，正戊烷/乙醚100:1）純化殘余物得到標(biāo)題化合物鄰溴三氟甲苯[1]。

方法二：將2-三氟甲基苯胺（10 mmol）溶解在20 mL小瓶中的HBF4水溶液（50%，5 mL，40 mmol，4.0當(dāng)量）中。在0°C下逐滴加入亞硝酸鈉（760 mg，11 mmol，1.1當(dāng)量）在2 mL水中的溶液。攪拌溶液1.5小時(shí)。通過(guò)添加尿素去除多余的氧化劑。濾出沉淀的重氮鹽。將沉淀物溶解在最少量的丙酮中。向澄清溶液中加入乙醚，使產(chǎn)物沉淀。過(guò)濾掉沉淀物。用3×10 mL乙醚洗滌濾液。將殘余物真空（10-3mbar）干燥1小時(shí)。將N-溴琥珀酰亞胺（360 mg，2.0 mmol，2.0當(dāng)量）和2-（三氟甲基）苯重氮四氟硼酸鹽（1.00 mmol）裝入10 mL小瓶中。向混合物中加入2.0 mL甲醇。用隔膜蓋封閉小瓶。將反應(yīng)混合物置于3 W皇家藍(lán)LED（447.5±5 nm）上。將小瓶在15°C下攪拌1.5小時(shí)。反應(yīng)完成后，用20mL乙醚稀釋溶液。用2×20mL水洗滌溶液。用硫酸鎂干燥溶液。根據(jù)產(chǎn)品的揮發(fā)性，在700毫巴和40°C或室溫下去除溶劑。通過(guò)在硅膠塞上用正戊烷過(guò)濾或通過(guò)快速柱色譜法（SiO2，正戊烷/乙醚100:1）純化殘余物得到標(biāo)題化合物鄰溴三氟甲苯[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] Photochemical Sandmeyer-type Halogenation of Arenediazonium Salts By: Sivendran, Nardana; et al. Chemistry - A European Journal (2022), 28(9), e202103669.