背景技術

3,3?二甲基丁酸是一種重要的基礎化工原料，其氯化后的到的3,3?二甲基丁酰氯是德國拜耳公司開發(fā)的新型殺蟲、殺螨劑螺螨甲酯的重要中間體。

目前生產3,3?二甲基丁酸的主要工藝有：專利CN1778789A，CN101570477A，CN102249888A，US2004/0210094A1采用叔丁醇與偏二氯乙烯在大量濃硫酸中縮合，然后加水水解的方法。該工藝是目前工業(yè)化生產3,3?二甲基丁酸的主要方法，但是此工藝硫酸參與反應，故硫酸用量大，水解后產生大量棕色酸性廢水，處理困難。專利CN111116348 A提供了一種3 ,3?二甲基丁醛在雙金屬催化劑催化下的氧氣氧化法。該方法原料不易得，工業(yè)化成本高。

合成方法^[1]

向裝有冷凝器,機械攪拌,溫度計套管的1L四口燒瓶中加入二氯甲烷350g,三氯化鐵13.0g,降溫至0~10℃，緩慢加入氯代叔丁烷92.5g,滴加偏二氯乙烯106g,放出的氣體用堿液吸收,滴加結束后保溫1小時,緩慢升溫至30-40℃,取樣GC檢測氯代叔丁烷含量<0.5%,降溫至室溫。向反應釜內緩慢加入60g水,充分攪拌后靜置分層，下層為有機層,加入5%碳酸鈉溶液洗滌有機層至pH=8-9,分取有機層并加入無水硫酸鎂,干燥后濃縮回收二氯甲烷。40~50℃溫度下濃縮母液,升溫至80°C不流液后,接入正空泵將殘留溶劑抽干,得到1,1-二氯-3,3-二甲基丁烯135g,GC含量95.2%,收率84%。

向500mL四口燒瓶加入氫氧化鉀56.0g,攪拌下緩慢加入水68.5g,加入1,2-丙二醇110g,升溫至140~150℃,滴加上一步反應得到1,1-二氯-3,3-二甲基丁烯46.0g,滴加完畢后，攪拌4~6小時,降溫至室溫,向反應液中加入水80g,滴加鹽酸40g調pH<3,加入1,2-二氯乙烷80g萃取兩次,分出有機層,常溫濃縮溶劑回收1,2-二氯乙烷,經循環(huán)水泵真空-0.098MPa,油溫120-130℃下減壓精餾得到3,3-二甲基丁酸26.8g,GC含量98.5%,收率77.0%。

參考文獻

[1] 大連奇凱醫(yī)藥科技有限公司. 一種3,3-二甲基丁酸的制備工藝:CN202111568021.X[P]. 2024-03-29.