介紹

間氨基苯甲醛，又稱3-氨基苯甲醛，分子式C?H?NO，為氨基苯甲醛的三種同分異構體之一，久置易氧化變色；其分子內同時含有富電子氨基與親電性醛基，化學性質活潑，易發(fā)生分子間自縮合反應，也可分別發(fā)生氨基的重氮化、酰化與醛基的縮合、氧化、還原等反應，游離態(tài)需低溫、避光、惰性氛圍儲存，常制成鹽酸鹽提升穩(wěn)定性。

圖一 間氨基苯甲醛

合成

路線一：底物用量為 2.5 mmol，氧化劑用量為 2.5~7.5 mmol，反應在安東帕 Monowave 300 型聚焦單模微波合成儀中進行。采用內徑 10 mm 的 10 mL 玻璃反應管，以橡膠隔墊密封，開啟攪拌模式與同步冷卻功能，通過紅外溫度檢測器實時監(jiān)測反應溫度。實驗預先設置目標反應溫度及最高微波功率（50 W 或 100 W），體系可在數(shù)分鐘內升至預設目標溫度。反應過程中，微波輸出功率在 15~50 W 區(qū)間、反應體系壓力在 1~10 bar 區(qū)間動態(tài)波動。反應結束后，將反應混合液冷卻至室溫，小心開啟反應管瓶蓋，緩慢釋放體系內壓力，最終得到間氨基苯甲醛[1]。

路線二：將醇底物3-氨基芐醇（2.5 mmol）、叔丁基過氧化氫（TBHP，5.0 mmol，70% 水溶液）與二水合半硝酸銅（Cu (NO?)??2.5H?O，0.5 mol%）加入 10 mL 玻璃反應管（內徑 10 mm）中，放入磁力攪拌子。將裝有反應混合液的玻璃反應管用橡膠隔墊密封，置于微波合成儀中，按預設程序進行微波輻射反應（典型條件為 120℃反應 30 min），體系可在數(shù)分鐘內達到設定溫度。反應過程中，微波輸出功率（5~50 W）與體系壓力（1~10 bar）呈動態(tài)變化。反應結束后，將混合液冷卻至室溫，小心開啟反應管瓶蓋，緩慢釋放體系內壓力。將反應混合液轉移至 50 mL 圓底燒瓶中，加入 20 mL 乙腈（或二氯甲烷）溶解物料，于 50℃下減壓旋除溶劑，得到油狀或固態(tài)粗品。向粗品中加入 20 mL 飽和氯化鈉水溶液（飽和食鹽水），用二氯甲烷萃取（3×30 mL）；合并有機相，經無水硫酸鎂干燥，過濾除去硫酸鎂后，于 50℃下減壓旋除揮發(fā)性組分，得到目標產物間氨基苯甲醛[2]。

圖二 間氨基苯甲醛的合成

參考文獻

[1]FRIJA L M T, FERNANDES A L, CRISTIANO M L S, et al. Solvent-free oxidation of benzyl alcohols catalysed by a tetrazole-saccharinate Zn(II) complex under microwave radiation: The role of the ligand and the reaction mechanism[J]. Journal of Molecular Structure, 2020, 1222: 128831. DOI:10.1016/j.molstruc.2020.128831.

[2]Frija, L.M.T. A convenient TBHP/Cu(NO3)2·2.5H2O-mediated oxidation of secondary and benzyl alcohols under microwave irradiation. J Chem Sci 137, 60 (2025). https://doi.org/10.1007/s12039-025-02370-1.