簡(jiǎn)介

對(duì)甲苯磺酸丙炔酯是一種含炔基的磺酸酯類有機(jī)化合物，常溫下多為無(wú)色油狀液體，易溶于乙腈、乙醚等有機(jī)溶劑，需干燥密封保存。該化合物可作為聚合引發(fā)劑，與2-甲基-2-惡唑啉進(jìn)行聚合反應(yīng)，再經(jīng)哌啶封端處理，制備功能性聚合物材料。

對(duì)甲苯磺酸丙炔酯的性狀

合成

方法一：在-5°C下將炔丙醇（2.8 g）和對(duì)甲苯磺酰氯（11.4 g）溶解在乙醚（50 mL）中。將氫氧化鉀（28 g，500 mmol）分批加入反應(yīng)混合物中。在-5°C下進(jìn)一步攪拌反應(yīng)1小時(shí)。在室溫下攪拌混合物4小時(shí)。將混合物倒入冷水（30mL）中。用乙醚（2×35mL）和鹽水（1×35mL）提取水層。用無(wú)水Mg2SO4干燥合并的有機(jī)提取物。過(guò)濾合并的有機(jī)提取物。將合并的有機(jī)提取物在空氣中干燥得到標(biāo)題化合物對(duì)甲苯磺酸丙炔酯[1]。

方法二：將炔丙醇（1當(dāng)量）和甲苯磺酰氯（1.05當(dāng)量）在乙醚（0.5-1.0 M）中的充分?jǐn)嚢枞芤豪鋮s至-50℃。加入新鮮粉末狀KOH（6-7當(dāng)量），使所得懸浮液的溫度升至0攝氏度。在0℃下繼續(xù)攪拌0.5-1小時(shí)，之后將混合物倒入水中并用乙醚稀釋。用乙醚（2x）萃取水層，用水和鹽水洗滌合并的提取物并干燥（MgSO4）。真空除去溶劑得到幾乎純的甲苯磺酰基炔丙酯，可以通過(guò)色譜法純化得到標(biāo)題化合物對(duì)甲苯磺酸丙炔酯，但通?？梢栽谙乱粋€(gè)反應(yīng)中使用粗品。產(chǎn)率97%[2]。

用途

對(duì)甲苯磺酸丙炔酯可作為引發(fā)試劑與2-甲基-2-惡唑啉發(fā)生聚合反應(yīng)，再經(jīng)哌啶封端制備目標(biāo)功能聚合物。例如：將對(duì)甲苯磺酸丙炔酯（1.65 g，7.83 mmol，1當(dāng)量）加入到帶攪拌棒的烘干圓底燒瓶中。在室溫下減壓攪拌反應(yīng)混合物過(guò)夜，以去除微量水。向混合物中加入MeCN（10 mL）和新蒸餾的2-甲基-2-惡唑啉（10 mL，118 mmol，15當(dāng)量）。將溶液加熱至80°C。顯示17小時(shí)后1H NMR單體完全消耗。冷卻至室溫后，滴加新蒸餾的哌啶（2.32 mL，23.5 mmol，3當(dāng)量）。讓溶液攪拌3小時(shí)。集中溶液。用Et2O洗滌固體，去除多余的哌啶，濃縮濾液以獲得產(chǎn)品[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Naphthalimide clicked polycarbazoles: Synthesis, characterization, and investigation of their optical, electrochemical and spectroelectrochemical properties By: Coban, Fatma; et al. Synthetic Metals (2022), 285, 117031.

[2] Palladium-catalyzed cyclization reactions of allene- and acetylene-substituted lactams By: Karstens, Willem Frederik Johan 2000, (20121004), No pp.

[3] Clickable amphiphilic triblock copolymers By: Isaacman, Michael J.; et al. Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry (2012), 50(12), 2319-2329.