3,4-二甲氧基噻吩是一種富電子的噻吩衍生物，常溫常壓下為無(wú)色至黃色液體，具有豐富的電子云密度和一定的熒光性質(zhì)，它難溶于水但是可與大部分有機(jī)溶劑混溶。3,4-二甲氧基噻吩可由丁二酮和原甲酸甲酯為原料通過(guò)縮合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作聚噻吩類(lèi)功能有機(jī)分子的合成單體，在導(dǎo)電性高分子材料開(kāi)發(fā)和改性研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備3,4-乙烯二氧噻吩

研究人員報(bào)道，3,4-二甲氧基噻吩可用于合成3,4-乙烯二氧噻吩，具體步驟包括：（1）以噻吩和液溴為原料進(jìn)行溴代反應(yīng)，得到四溴噻吩；（2）將四溴噻吩進(jìn)行選擇性脫溴，得到3,4-二溴噻吩；（3）將3,4-二溴噻吩加入到含有甲醇鈉的甲醇溶液中，在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)；反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)離心洗滌后，用有機(jī)溶劑萃取，合并有機(jī)層并干燥，得到3,4-二甲氧基噻吩粗品；（4）將該3,4-二甲氧基噻吩粗品不經(jīng)純化，直接與乙二醇進(jìn)行醚交換反應(yīng)，即得目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明方法中，3,4-二甲氧基噻吩以粗品形式直接與乙二醇進(jìn)行醚交換反應(yīng)，省去了高真空減壓蒸餾的純化操作，從而精簡(jiǎn)了現(xiàn)有合成方法的處理過(guò)程，降低了能耗，縮短了生產(chǎn)時(shí)間。此外，3,4-二甲氧基噻吩在本發(fā)明方法中的總收率較現(xiàn)有技術(shù)有顯著提高。[1]

膦酰化反應(yīng)

圖1 3,4-二甲氧基噻吩的膦酰化反應(yīng)

在20 mL反應(yīng)管中加入3,4-二甲氧基噻吩（0.2 mmol，1.0當(dāng)量）、反應(yīng)物（0.8 mmol，4.0當(dāng)量）、RuCl?·3H?O（10 mol%）、NaOAc（3.0當(dāng)量）、K?S?O?（3.0當(dāng)量）和AgNO?（20 mol%），用氬氣置換三次以上后，先注入H?O（1.6 mL），再注入MeCN（0.4 mL），所得懸浮液在室溫下劇烈攪拌10分鐘，然后在帶有冷卻裝置的反應(yīng)器中，使用440（±15）nm的LED燈（25 W）照射24小時(shí)，隨后減壓蒸除溶劑，殘留物通過(guò)硅膠柱層析或制備薄層色譜（PTLC）純化，洗脫劑為二氯甲烷/甲醇（100:1至20:1）。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 魏新.3,4-乙烯二氧噻吩的合成方法.2011, CN101220038A.

[2] Gou, Xue-Ya; et al, Visible-light-induced ligand-free RuCl3 catalyzed C-H phosphorylation in water, Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) 2020, 56, 4704-4707.