簡(jiǎn)介

4-甲氧基二苯甲酮屬于芳香酮類(lèi)化合物，常溫下多為白色結(jié)晶固體，可溶于氘代苯、正己烷等有機(jī)溶劑。該化合物可作為有機(jī)合成中的反應(yīng)底物，在釕氫類(lèi)催化劑作用下與硅烷衍生物發(fā)生反應(yīng)，主要應(yīng)用于有機(jī)硅相關(guān)化合物的制備。

4-甲氧基二苯甲酮的性狀

合成

方法一：在Schlenk管中加入鈀前體（相對(duì)于硼酸為0.10摩爾%）和配體衍生物（0.10mol%）。在氮?dú)庀聦⒒旌衔锶芙庠诙燃淄椋?mL）中。攪拌混合物5分鐘，真空蒸發(fā)。向Schlenk管中加入酰氯（3.0 mmol）、硼酸衍生物（2.5 mmol）和苯甲醚（270 mg，2.5 mmol，內(nèi)標(biāo)）、Na2CO3（2.5毫摩爾）。用氮?dú)鉀_洗反應(yīng)燒瓶，并用橡膠隔膜密封。引入脫氣水（3 mL）和甲苯（3 mL”），并將反應(yīng)燒瓶放入預(yù)熱油?。?0°C）中。攪拌1小時(shí)后，在冰上冷卻終止反應(yīng)，加入乙醚（50mL）和鹽水（25mL）。分離有機(jī)層，用MgSO4干燥。通過(guò)1H NMR光譜確定轉(zhuǎn)化率。減壓蒸發(fā)得到標(biāo)題化合物4-甲氧基二苯甲酮[1]。

方法二：將苯甲腈（0.5 mmol）、4-甲氧基苯基硼酸（0.6 mmol）、Pd（TFA）2（5 mol%）、1,1'-鄰菲咯啉（5 mol%）、PTSA（1.5當(dāng)量，0.75 mmol）和H2O（2 mL）加入到帶有磁力攪拌珠的50 mL烘干圓底燒瓶中。將反應(yīng)燒瓶安裝到冷凝器上。在預(yù)熱的油浴中，在空氣中于60°C下劇烈攪拌反應(yīng)物12小時(shí)。將混合物倒入乙酸乙酯中。用飽和NaHCO3洗滌混合物，然后用鹽水洗滌。用乙酸乙酯萃取水層。用無(wú)水Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。在真空下蒸發(fā)合并的有機(jī)層。使用己烷/乙酸乙酯作為洗脫劑，通過(guò)柱色譜法純化殘留物得到標(biāo)題化合物4-甲氧基二苯甲酮[2]。

用途

4-甲氧基二苯甲酮可作為有機(jī)合成反應(yīng)原料，用于有機(jī)硅類(lèi)化合物的制備。例如：以C6Me6為內(nèi)標(biāo)，將4-甲氧基二苯甲酮（20 mg）和硅烷衍生物（13.5-16.0 mg）溶解在C6D6（0.6 mL）中。事先收集混合物的1H NMR光譜。向混合物中加入溶于C6D6（0.1 mL）的[PhBPPh3]RuH（η3-H2SiMePh）。通過(guò)用己烷（1mL）稀釋反應(yīng)溶液來(lái)分離產(chǎn)物。將溶液通過(guò)硅膠塞。蒸發(fā)溶劑[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Horky, Filip; et al. Synthesis, coordination and catalytic use of phosphinoferrocene ligands bearing 6-phospha-2,4,6-trioxaadamantane P-donor moieties. Journal of Organometallic Chemistry (2022), 957, 122145.

[2] Almin, Arzu; et al. Pd(II)-catalyzed synthesis of aryl ketones in water. Organic & Biomolecular Chemistry (2025), 23(24), 5833-5839.

[3] Lipke, Mark C.; et al. Hypercoordinate Ketone Adducts of Electrophilic η3-H2SiRR' Ligands on Ruthenium as Key Intermediates for Efficient and Robust Catalytic Hydrosilation. Journal of the American Chemical Society (2014), 136(46), 16387-16398.