簡(jiǎn)介

甲醛2,4-二硝基苯腙常溫下為黃色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)153~156℃，常溫化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定。該化合物幾乎不溶于水，可少量溶于甲醇、丙酮等極性有機(jī)溶劑。需將其密封置于 2～8℃陰涼避光處保存，遠(yuǎn)離熱源、強(qiáng)光與氧化性試劑。

甲醛2,4-二硝基苯腙的性狀

合成方法

方法一：在烘箱中干燥含有攪拌棒的10mL schlenk管，并向管中裝入Mn2（CO）10（19.4mg，0.05mmol）。用氬氣吹掃（氬氣-真空三個(gè)循環(huán)），加入甲苯（2 mL）、三乙基硅烷（4當(dāng)量）和替代羧酸（1 mmol）。在室溫下在UV（350nm）下照射反應(yīng)24小時(shí)。用CH2Cl2作為洗脫劑，通過(guò)硅膠塞過(guò)濾粗反應(yīng)混合物。蒸發(fā)濾液，通過(guò)1H NMR分析三乙基硅烷產(chǎn)物的粗收率。使用乙酸乙酯-戊烷混合物通過(guò)硅膠柱色譜純化殘余物以獲得產(chǎn)物。用5mL乙醇稀釋反應(yīng)混合物。在劇烈攪拌下加入布雷迪試劑[0.30 g 2,4-二硝基苯肼（30%H2O）、1.0 mL濃H2SO4、1.5 mL H2O和5.0 mL乙醇]，得到黃色或橙色沉淀。用玻璃料過(guò)濾收集固體，并用H2O洗滌固體將固體從乙醇中重結(jié)晶，得到純產(chǎn)物甲醛2,4-二硝基苯腙[1]。

方法二：通過(guò)底部加熱將系統(tǒng)保持在120°C下3小時(shí)。加入50mg催化劑、底物（含9mmol碳的生物多元醇/糖）、25mL去離子水。將攪拌棒加入100毫升襯有特氟綸的不銹鋼高壓釜中。密封后，用氧氣替換高壓釜中的空氣。CH4用作氣體定量的內(nèi)標(biāo)。用氣密注射器向反應(yīng)器中注入5 mL CH4。用5巴的氧氣給反應(yīng)器充氣，純化得到標(biāo)題化合物甲醛2,4-二硝基苯腙[2]。

方法三：在10mL Schlenk管中加入烯胺酮（0.2mmol，1.0當(dāng)量）、葡萄糖（0.2mmol、1.0當(dāng)量），HOAc（0.8mmol，4.0當(dāng)量）、H2O（2mmol，10.0當(dāng)量）和THF（4mL）。在氧氣（1個(gè)大氣壓氣球）下，在100°C的油浴加熱下攪拌混合物12小時(shí)。冷卻至室溫后，將混合物轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中。減壓除去溶劑。通過(guò)快速柱色譜法純化所得殘留物，洗脫劑為：V PE/V EA/V TEA=100:10:1，純化得到標(biāo)題化合物甲醛2,4-二硝基苯腙[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Zheng, Jianxia; et al. Selective reduction of carboxylic acids to aldehydes through manganese catalysed hydrosilylation. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2013), 49(85), 10010-10012.

[2] Ren, Puning; et al. Stepwise photoassisted decomposition of carbohydrates to H2. Joule (2023), 7(2), 333-349.

[3] Wang, Chenxu; et al. Construction of Fused Oxacyclic Compounds via Dual α- and β-C-H Functionalization and Ring Decomposition of Cyclic Ethers. Organic Letters (2025), 27(15), 3983-3987.