5-甲基水楊醛是一種水楊醛類(lèi)化合物，常溫常壓下為淡黃色固體粉末，具有一定的酸性和較好的配位性能，它不溶于水但是可溶于大部分有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。5-甲基水楊醛可由對(duì)甲基苯酚和一氧化碳通過(guò)醛基化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)常用作席夫堿的合成原料，在salen類(lèi)金屬有機(jī)配合物的制備領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

圖1 5-甲基水楊醛的制備方法

將無(wú)水氯化鎂（2.86 g，30.0 mmol，1.5當(dāng)量）在真空條件下（2 mbar）加熱干燥，直至其呈自由流動(dòng)狀態(tài)以進(jìn)一步除去殘留水分，隨后向體系中加入四氫呋喃（80 mL）、對(duì)甲酚（2.16 g，20.0 mmol）、三乙胺（10.6 mL，76.0 mmol）以及多聚甲醛（4.20 g，140.0 mmol，4.5當(dāng)量），將所得混合物加熱至回流狀態(tài)并維持反應(yīng)18小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后通過(guò)緩慢滴加2 M鹽酸（50 mL）進(jìn)行淬滅，然后用乙酸乙酯萃取反應(yīng)液兩次（每次50 mL），合并有機(jī)相并經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥，最后在減壓條件下蒸除溶劑，即可得到目標(biāo)產(chǎn)物5-甲基水楊醛。[1]

制備Schiff堿配體

Schiff堿因其能夠通過(guò)多種配位方式與過(guò)渡金屬結(jié)合，長(zhǎng)期以來(lái)一直是配位化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。在本研究中，研究人員采用去質(zhì)子化配體與過(guò)渡金屬元素配位的策略，選用由5-甲基水楊醛分別與金剛烷胺和金剛乙胺縮合生成的兩種Schiff堿作為配體，并以鈷、銅、鋅三種過(guò)渡金屬元素作為配位離子，成功制備了相應(yīng)的配合物。其中，5-甲基水楊醛作為關(guān)鍵的醛類(lèi)起始原料，在與兩種胺類(lèi)化合物縮合后形成了新型配體，而所有合成的2種配體及6種配合物均為尚未見(jiàn)報(bào)道的新化合物，進(jìn)一步豐富了Schiff堿配合物的系統(tǒng)研究體系。研究團(tuán)隊(duì)對(duì)所獲得的配體及配合物進(jìn)行了全面的結(jié)構(gòu)表征，并對(duì)其中五種配合物的單晶進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)解析。具體研究?jī)?nèi)容如下：首先，以5-甲基水楊醛分別與金剛烷胺或金剛乙胺縮合，得到兩種Schiff堿配體；隨后，在氫氧化鈉存在下，將這些配體分別與六水合氯化鈷、二水合氯化銅和氯化鋅反應(yīng)，獲得相應(yīng)的金屬配合物。通過(guò)紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜、熔點(diǎn)測(cè)定、核磁共振氫譜及電導(dǎo)率等多種手段，對(duì)所有配體及配合物進(jìn)行了系統(tǒng)的表征分析。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Nouch, Ryan; et al, Enantioselective Synthesis of 6,6-Disubstituted Pentafulvenes Containing a Chiral Pendant Hydroxy Group, Chemistry - A European Journal 2017, 23, 17195-17198.

[2] 王偉臣.5-甲基水楊醛Schiff堿鈷(Ⅱ),銅(Ⅱ)和鋅(Ⅱ)配合物的合成與表征[D].遼寧大學(xué),2018.