技術(shù)背景

1-苯基-2-丙烯基-1-酮，中文別名為苯基丙烯基酮，英文名為Acrylophenone，又稱1-phenylprop-2-en-1-one。分子式為C9H8O，分子量132.16，CAS登錄號(hào)768-03-6。該物質(zhì)為透明無色至淡黃色油狀物質(zhì)，對(duì)光和溫度敏感，1-苯基-2-丙烯基-1-酮是羥基氰裂解酶的不可逆抑制劑，可影響FAD蛋白酶活性，需在-20°C惰性氣體環(huán)境下保存。

1-苯基-2-丙烯基-1-酮的合成方法

1-苯基-2-丙烯基-1-酮的合成方法報(bào)道較多。Nicola S. Wenzel, Philipp C. Brehm以及Maike Mucke等在其研究論文《A Diazo-free Equivalent of the Unsubstituted Carbyne Cation:Straightforward Synthesis of Naphthalenes and Pyridines via [12/13CH]+ Insertion》中以3-氯苯丙酮為原料對(duì)1-苯基-2-丙烯基-1-酮進(jìn)行了合成[1]。其合成方法為：在250mL圓底燒瓶中，將3-氯苯丙酮（9.00g，53.4mmol，1.0當(dāng)量）的氯仿（100mL）溶液冷卻至0°C。向該溶液中滴加三乙胺（13.0g，17.8mL，128mmol，2.4當(dāng)量），然后在室溫下攪拌該溶液體系18小時(shí)。然后，用0.1M的HCl（2×100mL）、軟化水（2×100mL）、飽和NaHCO3溶液（2×100mL）和鹽水（1×100mL）洗滌混合物。收集有機(jī)相，將有機(jī)相用MgSO4干燥，減壓除去溶劑。所得苯基乙烯基酮為黃色油狀物（7.01g，53.0mmol，99%），無需進(jìn)一步純化進(jìn)行下一步的使用。陜西省生物農(nóng)業(yè)研宄所在其發(fā)明專利《一類1-芳基-α，β不飽和酮類化合物及其合成方法和在制備殺根結(jié)線蟲藥物中的應(yīng)用》中采用另一種方法也合成出了1-苯基-2-丙烯基-1-酮[2]。其制備1-苯基-2-丙烯基-1-酮的方法為：向500mL燒瓶中，依次加入100mL氯仿、50mL乙醇、三苯基膦（52.5g，0.2mol）、α-溴代苯乙酮（0.1mol）和N,N-二甲基丙烯酰胺（9.91g，0.1mol）。室溫?cái)嚢杓s10分鐘后，向反應(yīng)液中加入醛（0.075mol），在攪拌下，向反應(yīng)液中再加入第二批醛（0.075mol），將反應(yīng)液在80°C加熱回流4-12h優(yōu)選8h，直至反應(yīng)體系變成清亮的黃色溶液。將反應(yīng)液在25-40℃進(jìn)行減壓濃縮，向所得殘留物中加入4-8倍質(zhì)量的正己烷和四氫呋喃的混合液（2:1，v/v），攪拌20-30分鐘，靜置半小時(shí)有大量沉淀生成，減壓抽濾，將所得固體用正己烷-四氫呋喃混合溶液（1:1，v/v）洗滌三次，合并濾液和洗滌液。將所得溶液減壓濃縮至干，將所得殘留物中溶于80mL乙醇中，然后加入10%氯化鋅的乙醇溶液（20mL），攪拌均勻后，室溫靜置30分鐘。減壓抽濾，將所得濾液減壓蒸除溶劑。將所得殘留物進(jìn)行硅膠柱層析分離，乙酸乙酯和石油醚的混合液為洗脫劑，得到淡黃色產(chǎn)物1-苯基-2-丙烯基-1-酮。產(chǎn)率80-91%。

參考文獻(xiàn)

[1] Nicola S. Wenzel, Philipp C. Brehm, Maike Mucke, et al. A Diazo-free Equivalent of the Unsubstituted Carbyne Cation:Straightforward Synthesis of Naphthalenes and Pyridines via [12/13CH]+ Insertion. Journal of the American Chemical Society[J]. 2026, 148, 3852?3861.

[2] 陜西省生物農(nóng)業(yè)研宄所. 一類1-芳基-α，β不飽和酮類化合物及其合成方法和在制備殺根結(jié)線蟲藥物中的應(yīng)用. CN115724729A[P]; 2023.03.03.