背景及概述^[1]

4-溴喹啉-6-羧酸可用作醫(yī)藥合成中間體。如制備燈盞花乙素中間體燈盞花乙素苷元。燈盞細辛俗稱燈盞花，為菊科植物短亭飛蓬Erigermbreviscapus(Vant.)Hand-Mass的干燥全草，首見于明代醫(yī)學(xué)家藍止庵所著《滇南本草》，謂：“燈盞花，味苦，性溫，能治風(fēng)濕疼痛”。《云南中草藥》明確說明燈盞花主治散寒、解表、活血舒筋、感冒頭痛鼻塞、跌打損傷等。燈盞花素是從燈盞花中提取的黃酮類有效成分的總稱。目前臨床上使用的燈盞花類藥品都是以燈盞花素為主要活性成分，其主要藥理成分是燈盞花乙素(1-1，Scutellarin，又名野黃芩苷，分子式：C21H18O12，分子量：462.37，CAS：27740-01-8)?！吨袊幍洹?015年版收載的燈盞花素質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中，供注射用的燈盞花素原料含野黃芩苷不低于98.0％，供口服用的燈盞花素原料含野黃芩苷不低于90.0％?，F(xiàn)代藥理研究表明，燈盞花乙素具有增加腦血流量，降低血管阻力，抗血小板、紅細胞聚集，降低血液粘度等作用。

制備^[1]

2，6-二甲氧基對苯二酚的制備如下：

步驟1）：500mL錐形瓶中，將K3Fe(CN)6(2.0g，7.0mmol)溶解于水(10.0g)中，向其中加入丙酮(100g)和1，3，5-三甲氧基苯(2-3)(16.4g，100mmol)，25℃攪拌均勻后，向其中加入H2O2(30％，34g，300mmol)，25℃下攪拌20h，析出黃綠色固體，向上述反應(yīng)體系加入水(200mL)，抽濾得到黃色固體2，6-二甲氧基苯醌13.8g，收率82％，m.p.252-255℃。

步驟2）：250mL單口瓶中，依次加入水(100mL)、2，6-二甲氧基苯醌(2-4，實施例1制備所得)(13.3g，80mmol)，再向其中加入連二亞硫酸鈉Na2S2O4(20.1g，120mmol)，體系加熱回流1h(體系由混濁變澄清)，冷卻，析出大量白色固體，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，6-二甲氧基對苯二酚11.7g，收率86％，m.p.160-162℃。

應(yīng)用

4-溴喹啉-6-羧酸可用作醫(yī)藥合成中間體。如制備燈盞花乙素中間體燈盞花乙素苷元合成中間體，于250mL單口瓶中依次加入2，6-二甲氧基-4-羥基苯酚(11.3g，66.5mmol)、二氯甲烷(80mL)、乙酸酐(54g)、BF3·Et2O(33g，232mmol)，攪拌加熱回流3h，此時有大量黃色固體析出，冷卻，抽濾，得黃色固體17.5g，收率87％，m.p.207-209℃。

主要參考資料

[1] CN201610897971.X一種燈盞花乙素的中間體及其制備方法和應(yīng)用