背景及概述^[1][2]

端烯基封端不飽和聚醚如十一甘醇單甲醚在高分子合成技術(shù)中具有十分重要的作用，得益于聚醚高柔性的主鏈特征，且聚醚結(jié)構(gòu)可通過調(diào)節(jié)PO/EO比例進(jìn)行親水改性。多烯基聚醚可以作為嵌段改性聚醚原料，廣泛應(yīng)用于有機(jī)硅改性和互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)聚合體系中，用于制備硅改性聚醚和丙烯酸-聚氨酯互穿網(wǎng)絡(luò)聚合單體，可以很好地結(jié)合硅的表面活性和聚氨酯/丙烯酸酯樹脂的優(yōu)點(diǎn)。以高品質(zhì)聚醚改性有機(jī)硅樹脂的制備為例，過程涉及到封端不飽和聚醚和含氫硅油的硅氫加成反應(yīng)。聚醚雙鍵含量越高，反應(yīng)速度越快，制備的有機(jī)硅性能越好。相反，采用雙鍵含量低的封端不飽和聚醚進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)時(shí)，不但引入了雙鍵受到破壞的封端聚醚雜質(zhì)，而且還影響反應(yīng)速度和產(chǎn)品性能。

目前，制備封端不飽和聚醚的方法較為復(fù)雜，主要采用酯化或醚化反應(yīng)對不飽和聚醚進(jìn)行端酯基或醚基(Williamson反應(yīng))封端。通常是在堿金屬化試劑(如氫氧化鈉或氫氧化鉀固體或水溶液，甲醇鈉固體或醇溶液等)作用下，先將聚醚醇鹽化，然后與鹵代烷烴、鹵代烯烴或硫酸烷基酯進(jìn)行Williamson反應(yīng)制得。在醇鹽化反應(yīng)過程中，所用的堿金屬化試劑在高溫下會(huì)對原料聚醚的雙鍵產(chǎn)生破壞作用。采用氫氧化鈉水溶液為醇鹽化試劑，雙鍵保護(hù)率較高，但反應(yīng)效率較低，收率不佳。并且采用Williamson反應(yīng)進(jìn)行封端時(shí)屬于多步反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)生的鹽量較大，產(chǎn)品的封端率較低，部分未能封端的活潑羥基影響后面的應(yīng)用性能。

制備^[2]

十一甘醇單甲醚制備如下：原料30％環(huán)氧乙烷水溶液及0.2％氫氧化鉀水溶液分別通入混合器中混合，同時(shí)水作為引發(fā)劑，微通道反應(yīng)器直徑200微米，長2米，體系溫度100℃，反應(yīng)壓力2.0atm，反應(yīng)時(shí)間5min，在終止器中加入0.2％鹽酸終止反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)過濾、脫色、脫除溶劑后得到寡聚乙二醇，其數(shù)均分子量為450，聚合度約為10，分散度1.0。

主要參考資料

[1](CN109970961)一種端烯基封端不飽和聚醚的制備方法

[2]CN201810167156.7一種基于微反應(yīng)器制備寡聚乙二醇或其衍生物的方法