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12?氨基十二酸的合成

2022/12/29 11:58:40

12?氨基十二酸微溶于水、乙醇、甲醇、異丙醇,溶于乙酸、磷酸、甲醇和苯的混合液。通常情況,12-氨基十二酸主要用途是作為合成PA12的單體。

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合成方法

目前國(guó)外采用的合成路線(xiàn)主要有兩種方法:種方法是以丁二烯為起始原料,經(jīng)環(huán)化三聚后得CDT,接著采用與尼龍6生產(chǎn)相類(lèi)似的生產(chǎn)工藝,得到環(huán)十二內(nèi)酰胺,再經(jīng)水解得12-氨基十二酸。該工藝方法為國(guó)外成熟技術(shù),原料路線(xiàn)長(zhǎng)、反應(yīng)步驟多、投資規(guī)模大,適合大工業(yè)化生產(chǎn)。國(guó)外主要的生產(chǎn)廠(chǎng)家為德國(guó)贏創(chuàng)公司等企業(yè)。

另一種工藝以環(huán)己酮為原料、由氧化制備PXA,經(jīng)裂解得11-氰基十一酸,再經(jīng)加氫可得12-氨基十二酸。此工藝路線(xiàn)不長(zhǎng),但選擇性不高、副產(chǎn)物偏多,提純難度大。國(guó)外主要生產(chǎn)廠(chǎng)家為日本宇部公司。

CN107445850A提供一種12-氨基十二酸的合成方法,其特征是如下步驟:

(1)11-溴代十一酸的合成:

按照10-十一碳烯酸:甲苯質(zhì)量比為1:3~4配料后混合,加入原料總質(zhì)量計(jì)1.0%的引發(fā)劑,再通入理論當(dāng)量1.2~1.5倍溴化氫氣體,在16~25℃下反應(yīng)0.5~1h,待反應(yīng)結(jié)束后,水洗油相2~3次,并冷卻體系至15~20℃,充分結(jié)晶后,真空抽濾得白色晶體11-溴代十一酸;

(2)11-氰基十一酸的合成:

稱(chēng)取步驟(1)所得11-溴代十一酸于反應(yīng)器中,依次加入催化劑、氰化試劑和堿性物質(zhì)Na2CO3于溶劑中,其11-溴代十一酸:催化劑:氰化試劑:堿性物質(zhì)的摩爾比為1.0:0.001-0.002:0.1-0.3:0.8-1.2,加入溶劑直至使反應(yīng)物完全溶解,在N2保護(hù)下,130℃反應(yīng)1~2h;再用稀硫酸中和并控制pH值在2~3,制得11-氰基十一酸;

(3)12-氨基十二酸的合成:

將步驟(2)合成所得11-氰基十一酸和低級(jí)醇溶液混合,其中11-氰基十一酸:低級(jí)醇體積比為1:1~3;加入催化劑,在不斷攪拌的情況下通入H2,保持壓力在2~3MPa,溫度在80~120℃之間,反應(yīng)0.5~1.5h,即得12-氨基十二酸。

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