背景及概述

2-氨基-5-三氟甲基吡啶是新型農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑氟啶胺的關(guān)鍵中間體。氟啶胺是由日本石原產(chǎn)業(yè)公司開(kāi)發(fā)的新型取代苯胺類(lèi)、廣譜殺菌劑，對(duì)灰葡萄抱引起的多種灰霉病有特效，同苯并咪唑類(lèi)、二羧酰亞胺類(lèi)及目前市場(chǎng)上已有的殺菌劑無(wú)交互抗性，對(duì)交鏈抱屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤(pán)菌屬和黑星菌屬等病菌引起的病害亦有良好的活性。

制備

2-氨基-5-三氟甲基吡啶的制備方法目前是：(1)以2-氯-5-三氟甲基吡啶為原料與氨水進(jìn)行氨化反應(yīng)，得到所需要的產(chǎn)品2-氨基-5-三氟甲基吡啶，但收率僅50％[1]。(2)以甘氨酸乙酯鹽酸鹽和二苯酮為原料，經(jīng)過(guò)四步反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。此方法步驟繁瑣，且由于脫氯副產(chǎn)物產(chǎn)生，后處理分離困難。(3)以2-氰基-5-三氟甲基吡啶為原料，直接經(jīng)過(guò)催化加氫得到目標(biāo)產(chǎn)物，同樣有脫氯副產(chǎn)產(chǎn)生，影響產(chǎn)品的分離提純的同時(shí)降低收率。

圖1 2-氨基-5-三氟甲基吡啶的制備反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

向1L高壓釜中，分別加入原料2-氰基-5-三氟甲基吡啶83．4 g、醋酸600 g以及雷尼鎳7．2g，關(guān)閉高壓釜。用氮?dú)庵脫Q三次，再將氫氣置換三次，通人氫氣控制至釜內(nèi)壓力0．2 MPa，加熱升溫至60℃，共通氣反應(yīng)15h，HPLC取樣檢測(cè)無(wú)原料后反應(yīng)結(jié)束。降溫去壓，過(guò)濾后母液減壓濃縮，加入600 g乙腈析晶，過(guò)濾、洗滌精制干燥得到類(lèi)白色固體2-氨基-5-三氟甲基吡啶104．9g，含量99．7％，收率95．8％。

結(jié)論

以2-氰基-5-三氟甲基吡啶為原料，醋酸為溶劑，雷尼鎳為催化劑，可以實(shí)現(xiàn)經(jīng)一步反應(yīng)得到2-氨基-5-三氟甲基吡啶。該路線中，回收的催化劑可以連續(xù)多次套用；采用低壓反應(yīng)，進(jìn)一步減少或避免脫氯雜質(zhì)產(chǎn)生；步驟短，經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的后處理即可以分離得到產(chǎn)品；設(shè)備要求低，非常有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1]Elmkaddem, Mohammed K.; Fischmeister, Cedric; Thomas, Christophe M.; Renaud, Jean-Luc Chemical Communications, 2010 , vol. 46, # 6 p. 925 – 927