簡介

1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸鹽(PyBOP)是BOP偶聯(lián)試劑的類似物。其通常作為合成酰胺以及其他酯化反應(yīng)的催化劑。例如：將PyBop、1-羥基苯并三氮唑（HoBt）和4-甲基嗎啉（NMM）作為樹脂上的活化劑進(jìn)行大內(nèi)酰胺化。由于使用了具有優(yōu)異的官能團(tuán)耐受性和良好產(chǎn)率的硫烯/炔點(diǎn)擊化學(xué)，可用于簡化硫醚束縛環(huán)肽的生成。將硫醚鍵引入肽中利用了半胱氨酸殘基的親核性質(zhì)，并且相對于二硫鍵是氧化還原惰性的[1]。

圖1 1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸鹽。

用途

酰胺在自然界是普遍存在的。蛋白質(zhì)是聚合物（聚酰胺），其單元通過酰胺（肽）鍵連接。蛋白質(zhì)在體內(nèi)發(fā)揮著無數(shù)的功能。尼龍等重要的合成聚合物（技術(shù)產(chǎn)品）也是聚酰胺。因此，酰胺是化學(xué)和生物學(xué)中的重要元素，因此，其合成一直是一個(gè)重點(diǎn)研究領(lǐng)域。許多方法可用于酰胺的合成。經(jīng)典的方法包括由羧酸和胺制備酰胺。使用偶聯(lián)試劑將酸和胺之間的能量不利的直接反應(yīng)轉(zhuǎn)化為有利的途徑。使用DCC、HOB等偶聯(lián)劑。然而，這些試劑會產(chǎn)生大量廢物。還有其他選擇性方法，包括貝克曼重排、施密特反應(yīng)、威格羅德·金德勒反應(yīng)、帕塞里尼反應(yīng)等。最近有一系列關(guān)于合成酰胺的替代策略的披露，重點(diǎn)是綠色或催化方法。而PyBOP具有選擇性的醇和烯烴的氧化。而且具有將胺氧化成酰胺的潛力，但由于當(dāng)時(shí)綠色化學(xué)還沒有受到太多關(guān)注，因此它還沒有被更早地研究過。隨著目前對可持續(xù)性和綠色化學(xué)的關(guān)注，科學(xué)家們已經(jīng)開始使用PyBOP以更綠色的方式合成酰胺。一種以更清潔的方式獲得酰胺的方法是將胺氧化成酰胺[2]。

風(fēng)險(xiǎn)

PyBOP通常對水是稍微有危害的，若無政府許可，勿將其排入周圍環(huán)境。

參考文獻(xiàn)

[1] X. Shi, Y. Liu, R. Zhao, Z. Li, Constructing Thioether/Vinyl Sulfide-tethered Helical Peptides Via Photo-induced Thiol-ene/yne Hydrothiolation, JOVE-JOURNAL OF VISUALIZED EXPERIMENTS (138) (2018).

[2] K.S. Mandrekar, H.K. Kadam, A. Tilve, S.G. Tilve, Advances in the Synthesis of Amides via Alpha Oxygenation of Amines, CURRENT ORGANIC CHEMISTRY 26(12) (2022) 1185-1217.