背景及概述

對溴溴芐，又稱4-溴苯甲基溴，英文名稱是4-Bromobenzyl bromide，白色固體，主要用作醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，測定芳香族羧酸。也用于其它有機合成。本文簡述其制備工藝[1]。

圖1 對溴溴芐的合成反應式

生產(chǎn)方法

方法一、

燒瓶中加入1.4kg(8.3mol)對溴甲苯及10mLPCl3攪拌下加熱至120℃，控制115~125℃于3h左右緩慢加入1280g(430，8mol)溴萘、加完后繼續(xù)保溫攪拌0.5h，靜置冷卻至10℃以下，4~5h結(jié)晶完全，傾去未結(jié)晶的部分，將結(jié)晶熔化，20℃放置過夜，又傾去未結(jié)晶的部分，得0.94kg，減壓蒸餾，收集120~124℃(1.3~1.6kPa)餾分，得900g外觀白色。收率約45%。以上蒸過的產(chǎn)品900g溶于700mL甲醇中，在攪拌下放冷至室溫(20℃)濾出，用少許冰冷的甲醇沖洗一次，風干后得810g固體，純度99.2%(GC)。

方法二、

預裝有溫度計、回流冷凝器(頂部連一氯化鈣干燥管，干燥管連接溴化氫吸收裝置)、滴液漏斗的反應瓶中，加入對溴甲苯140g(0.83mol)，PCl3mL，攪拌下加熱至120℃左右，慢慢滴加溴素128g(0.8mol)，控制反應液溫度在115～125℃之間，約3h加完。加完后繼續(xù)攪拌反應0.5h。靜置冷卻至10℃以下，放置過夜。傾去未結(jié)晶的液體。將結(jié)晶熔化，于20℃放置過夜，再傾去未結(jié)晶的液體。減壓蒸餾，收集120～125℃/1.3kPa的餾分，得對溴芐基溴89g，收率45%。

方法三、

在500mL四口反應瓶中加入300mL四氯化碳和120g對溴甲苯用150W鎢燈光照，升溫至有回流出現(xiàn)，保溫，由液面下滴加溴素，滴加速度以回流略有色為官，滴加時間為5h再保持光照回流05h，得到混合反應液。將此反應液冷卻后，移入三口瓶中，加熱，蒸出四氯化碳，得到無色的四氯化碳回收液，回收率80%。三口瓶中物料為紅棕色粘稠液，對此粘稠液進行減壓蒸餾處理，使反應產(chǎn)物與多溴代物初步分離，得到純度為94%的粗產(chǎn)物，收率76.3%。

參考文獻

[1] Journal of Organic Chemistry, , vol. 54, # 13 p. 3224 - 3226