2,6-吡啶二甲醛分子式C7H5NO2，英文名2,6-Pyridine dicarbox aldehyde，簡稱PDA。1953年首見報(bào)導(dǎo)用二氧化硒(SeO2)將烷基吡啶氧化成酸后進(jìn)行紙色譜分析時(shí)發(fā)現(xiàn)。同年氣相氧化2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpyridine,簡稱DMP)合成出此物質(zhì)，并稱之為一種催嚏劑。2,6-吡啶二甲醛含有兩個(gè)醛基，可與二胺等化合物反應(yīng)生成多種類型的希夫堿，因而近年來得到較為廣泛的研究和應(yīng)用。

2,6-吡啶二甲醛合成方法大體可分為兩大類。一、氧化法，它以比較易得的DMP為原料，通過氣相氧化，或者轉(zhuǎn)變成醇后用SeO2、MnO2、二甲基氧化硒、四乙酸鉛等溫和氧化劑將之氧化成醛；二、還原法，用LiAlH4還原吡啶二甲酸酯或酰胺，或電解還原法。

合成方法

1、氣相氧化法

1953年，Wilhem Mathes等人以5% DMP的水溶液(氣相組成)，空氣流速25L· h^-1，通過鋁質(zhì)U型管，管內(nèi)裝有用15%～20% V2O5/MoO3浸泡的二氧化硅催化劑，反應(yīng)溫度380～400℃，冷凝、濃縮出口氣體，用相當(dāng)于出口產(chǎn)品(液態(tài))1/2體積的CHCl3抽提，抽提物分餾得6-甲基吡啶-2-醛，分餾剩余物冷凝結(jié)晶，得2,6-吡啶二甲醛粗產(chǎn)品。

2、二甲基氧化硒氧化法

DMP與過氧化氫、乙酐、醋酸反應(yīng)后，用溴化氫處理得到2,6-二溴甲基吡啶。2,6-二溴甲基吡啶(3.0mmol)，二甲基氧化硒(2.0 g,17.2mmol)溶解在15mL ClCH2CH2Cl中，加入磷酸氫鉀(5.0g，30mmol)，在攪拌下回流4h，冷卻，加入50mL水，分層，用MgSO4干燥有機(jī)相，減壓蒸餾除溶劑，殘余物通過硅膠柱色譜純化，用氯仿/醋酸乙酯(9∶1)作洗脫液，得到2,6-吡啶二甲醛，收率95%。

3、二氧化錳氧化法

取1.0g 2,6-吡啶二甲醇加入到有10g新制備的活性MnO2的100mL氯仿溶液中，攪拌回流5h，過濾，用200mL無水乙醚等量分5次洗滌，混合濾液及洗滌液，真空干燥，在石油醚中重結(jié)晶2～3次，得2,6-吡啶二甲醛，m.124℃，產(chǎn)率60%。

4、四氫鋁鋰還原法

4.1g 2,6-吡啶二酰氯溶解在30mL四氫呋喃中，慢慢加入到50mL溶解了0.08mol 3,5-二甲基吡唑的四氫呋喃中，反應(yīng)5h，過濾，用10mL四氫呋喃洗滌，減壓蒸餾除溶劑，后用乙醚洗去3.5-二甲基吡唑，用苯重結(jié)晶，產(chǎn)率95%。

邊攪拌邊將LiAlH4小份加入到上述步驟制得的酰胺的70～100mL四氫呋喃溶液中，保持0℃，而后在15℃不斷攪拌混合物，加2mol鹽酸分解，再用2mol Na2CO3溶液使呈微堿性，過濾，用氯仿萃取，萃取物經(jīng)Na2SO4干燥后除溶劑，然后溶于乙醚，減壓蒸餾除乙醚和胺，得粗產(chǎn)品2,6-吡啶二甲醛，產(chǎn)率70%。

參考文獻(xiàn)

[1] 王湘利,蔣毅民. 2,6-吡啶二甲醛合成方法研究[J]. 廣西化工,1999, (4):17-19,49.