背景及概述

2-甲基-5-乙烯基吡啶(MVP)是一種重要的聚合物單體、醫(yī)藥中間體。為無色液體，具有特殊的芳香氣味，可溶于有機溶劑如乙醇和乙醚。本文簡述其應(yīng)用研究及制備工藝。

應(yīng)用

2-甲基-5-乙烯基吡啶與丁二稀和苯乙烯乳液共聚可制得用于浸漬簾子線的丁苯吡乳膠；加入聚丙烯腈能提高其染色力，并能聚合成優(yōu)良的陽離子交換樹脂。2-甲基-5-乙烯基吡啶可以用于抗組胺藥Dimebone、治療疼痛和中樞神經(jīng)系統(tǒng)以及治療阿爾茨海默(氏)病藥物的合成。

制備

目前，國內(nèi)關(guān)于MVP的合成研究尚無報道。綜合國外的文獻報道，其合成方法主要有:1)2-甲基5-乙基吡啶脫氫;2)以 2-甲基5-溴吡啶為原料，與乙烯基三氟硼酸鉀或者在三苯基膦鈀催化下與三丁基乙烯基錫反應(yīng)。第1種方法需要高溫，反應(yīng)條件苛刻、產(chǎn)品收率低，而不適合工業(yè)化生產(chǎn);第2種方法原料昂貴，并且不容易得到。

參考文獻[1]從原料來源、工業(yè)可操作性、收率和成本等因素出發(fā)，選擇廉價的6-甲基煙酸甲酯為原料，經(jīng)過還原、氧化、Witting 反應(yīng)得到2-甲基-5-烯基吡啶。該路線具有工藝簡單、反應(yīng)時間短、收率高等優(yōu)點，適合工業(yè)化生產(chǎn)，合成路線如下所示。

圖1 2-甲基-5-烯基吡啶合成路線圖

實驗操作：

在1000ml的三口燒瓶中加入500ml無水四氫呋喃，冷卻到0℃以下，分批加入80.0g(2.0mol)60%含量的氫化鈉，攪拌30min后加入615.6g(1.8mol)甲基三苯基溴化膦，在室溫下攪拌1h，然后冷卻到0℃以下，將109.0g(0.9mol)6-甲基3-醛基吡啶溶于50ml無水四氫呋喃，緩慢滴加到反應(yīng)液中，然后在25℃反應(yīng)4h，TLC檢測無原料，反應(yīng)結(jié)束冷卻到10℃以下，加30m乙醇萃滅，然后加入150m飽和氯化鈉溶液和1000m乙酸乙酯，充分攪拌，分層，有機層用無水硫酸鈉干燥后過濾，減壓脫溶，得到2-甲基-5乙烯基吡啶粗品，真空精餾(10Pa)，得到78.3g無色透明液體，收率73.1%，氣相色譜檢測，純度為96.3%。

參考文獻

[1]蔣成君, 程桂林. 2-甲基-5-乙烯基吡啶的合成研究. [J] 化學試劑.2012-09-15