簡介

2-甲基-5-乙烯基吡啶屬于吡啶類芳香衍生物，常溫下一般為淡黃色透明液體，易溶于苯等有機(jī)溶劑；在有機(jī)合成中其常作為反應(yīng)原料，用于制備有機(jī)膦類精細(xì)化學(xué)品。

2-甲基-5-乙烯基吡啶的性狀

合成

方法一：在帶攪拌棒的500 mL圓底燒瓶中，將2-甲基-5-乙烯基吡啶[0221]水（10 mL）加入到三氟硼酸乙烯基鉀（6.35 g，47.4 mmol，Aldrich）、5-溴-2-甲基吡啶（8.00 g，46.5 mmol，）、三苯基膦（0.732 g，2.79 mmol）和Cs2CO3（45.5 g，140 mmol）的混合物中。將燒瓶抽真空并用氮氣吹掃（3個循環(huán)），然后在氮氣下在75-80°C下加熱混合物。然后冷卻至室溫。用水（100mL）和己烷（50mL）稀釋混合物，抽出水層，用乙醚己烷（4:1，50mL）萃取。將合并的有機(jī)相用鹽水（25mL）洗滌，用Na2SO4干燥，并在大氣壓下蒸餾至約10mL的體積。將殘余物在真空（90-100°C/20Torr）下蒸餾，得到標(biāo)題化合物2-甲基-5-乙烯基吡啶[1]。

方法二：nBu3MgLi是通過在0°C下用nBuLi（0.5當(dāng)量）處理nBu2Mg（1當(dāng)量）在THF（2體積）中的溶液制備的。然后加入3-溴甲基吡啶的THF溶液（2體積），將溫度保持在-10至0°C之間，攪拌30分鐘，形成“ate”絡(luò)合物。將THF（2體積）中的乙醛（5或優(yōu)選3當(dāng)量）加入到“ate”絡(luò)合物中，反應(yīng)在一小時內(nèi)完成。用堿如2N NaOH淬滅反應(yīng)，并在減壓下部分濃縮。在加入馬來酸的甲醇溶液之前，用乙酸異丙酯（IPAC）萃取任何合適形式的1-吡啶基乙醇，例如但不限于馬來酸鹽等鹽，并共沸干燥。將溶液加熱至40°C 1小時，并用IPAC稀釋。冷卻至5-10°C后，過濾馬來酸鹽并用IPAC洗滌，得到55%收率的馬來酸鹽，1H-NMR顯示其純度很高。通過使用nBuMgCl（1當(dāng)量）和MeLi（2當(dāng)量）可以進(jìn)一步修飾活性鎂酸鹽物種，得到標(biāo)題化合物2-甲基-5-乙烯基吡啶，其產(chǎn)率提高到80-85%[2]。

用途

2-甲基-5-乙烯基吡啶作為有機(jī)合成原料，用于鎳催化下制備有機(jī)膦類化合物。例如：將2-甲基-5-乙烯基吡啶、1.5 mmol Ph2PH（279 mg）、3 mmol烯烴、1.5 mmol Et3N（152 mg）和5 mol%Ni[P（OEt）3]4（54 mg）在2 ml苯中的混合物放入NMR管中。密封管子。在130°C的油浴中加熱管子。在真空中蒸發(fā)溶劑。將殘余物從己烷/THF混合物中重結(jié)晶（冷卻至-18°C）。通過柱色譜法（己烷/苯3:1）純化殘留物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Shi L. Aza-ring fused indole and indoline derivatives as neuroprotective agents: US20110152308A1[P]. 2011-06-23.

[2] Wollowitz S, et al. Process for preparation of pyridyl ethyl-substituted carbolines by reaction of a carboline with no more than four equivalents of methyl vinyl pyridine: WO2009111540A1[P]. 2009-09-11.

[3] Shulyupin, Mstislav O.; et al. Catalytic Hydrophosphination of Styrenes. Organic Letters (2002), 4(5), 761-763.