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多環(huán)共溶劑——五氟苯基二苯基磷酸酯

2025/8/15 11:12:35 作者:風華

概述

五氟苯基二苯基磷酸酯(英文名稱:Pentafluorophenyl Diphenylphosphinate)是一種分子式為C18H10F5O2P,分子量為384.24的化合物。常溫常壓下,五氟苯基二苯基磷酸酯性狀為白色至灰白色固體,實驗測定其熔點為47-50 ℃。

五氟苯基二苯基磷酸酯.png

合成探究

綜合現(xiàn)有文獻,關(guān)于五氟苯基二苯基磷酸酯的制備工藝報道較少,我們可以從其結(jié)構(gòu)類似物五氟苯基二乙氧基磷酸酯的制備方法進行類推。例如,在五氟苯基二乙氧基磷酸酯的制備過程中:在低溫下,將五氟溴苯與醚類溶劑進行混合獲得第一混合液,然后向第一混合液中加入鎂屑與少量碘晶體,并持續(xù)攪拌反應(yīng),獲得第一反應(yīng)液;向第一反應(yīng)液中緩慢加入磷酸三乙酯,獲得第二反應(yīng)液,然后在惰性氣氛下對第二反應(yīng)液加熱反應(yīng)一段時間獲得第三反應(yīng)液;所得第三反應(yīng)液中即具有五氟苯基二乙氧基磷酸酯。根據(jù)該工藝,改變合成原料為五氟溴苯與相應(yīng)的磷酸酯進行五氟苯基二苯基磷酸酯的合成探究[1]。

應(yīng)用

六氟磷酸鋰-碳酸鹽基電解質(zhì)與氟代碳酸乙烯酯(FEC)結(jié)合時,由于在循環(huán)過程中接觸微量水時的副反應(yīng),容易產(chǎn)生HF,這會降解電極/電解質(zhì)界面并縮短電池的循環(huán)壽命。五氟苯基二苯基磷酸酯(PDP)作為一種不易燃的多環(huán)共溶劑,可有效清除氟代碳酸乙烯酯基電解質(zhì)中的HF。通過聯(lián)合光譜表征和分子模擬發(fā)現(xiàn)五氟苯基二苯基磷酸酯分子的空間位阻可以調(diào)節(jié)溶劑化結(jié)構(gòu),控制更多FEC分子進入溶劑化鞘。這種溶劑化結(jié)構(gòu)有助于形成富含無機成分(LiF)的固體電解質(zhì)界面(SEI)和陰極電解質(zhì)界面(CEI),從而增強電解質(zhì)和電極之間的相容性。因此,在寬溫度范圍(-50°C至50°C)內(nèi)運行的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)電池保留了80?% 。采用設(shè)計電解質(zhì)的石墨NCM811袋式電池可以實現(xiàn)優(yōu)異的循環(huán)性能,表明這種共溶劑不僅實現(xiàn)了電解質(zhì)的自凈化,還調(diào)節(jié)了優(yōu)越的溶劑化結(jié)構(gòu)[2]。

有關(guān)研究

在過去的幾年里,許多偶聯(lián)劑被提出用于替代DCCI,以克服外消旋化或分子內(nèi)重排的副反應(yīng)等缺點,人們越來越關(guān)注新型磷基偶聯(lián)劑的開發(fā)。其中,Kisfaludy等人提出的氨基酸五氟苯基酯因其高反應(yīng)性而在肽合成中受到廣泛歡迎?;诖耍芯咳藛T對五氟苯基二苯基磷酸酯在肽合成中的應(yīng)用展開了深入探討。與類似物和一些常規(guī)的肽偶聯(lián)劑相比,五氟苯基二苯基磷酸酯在肽合成中的反應(yīng)速度和收率更加優(yōu)秀[3]。

參考文獻

[1]李立清,劉捷,陳軍,等.五氟苯基二乙氧基磷酸酯及其制備方法:202410411116[P].

[2]A bulky co-solvent enables multifunction electrolyte for batteries with layered Ni-rich cathodes: HF scavenging, flame retardant and wide-temperature operation.Haiping Zeng, Cheng Chen,Caili Xu,Kaiyuan Tan,Lian Yang,Shu Zhang,Mengqiang Wu,DOI:10.1016/j.nanoen.2025.111121.

[3]Shao-Qing Chen; Jie-Cheng Xu. (1995). Peptide synthesis using pentafluorophenyl diphenylphosphate (FDP) as coupling reagent. , 13(2), 175–189.doi:10.1002/cjoc.19950130213.

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