簡(jiǎn)介

硬脂基溴為低熔點(diǎn)白色結(jié)晶，熔點(diǎn)28–30 °C，沸點(diǎn)214–216 °C/12 mmHg，密度0.98 g cm?3，折光率1.463；不溶于水，可與乙醇、乙醚、乙酸乙酯、石油醚等有機(jī)溶劑任意混溶，見(jiàn)光易分解，需避光低溫保存。其分子兼具長(zhǎng)鏈烷烴疏水骨架與末端活性溴，廣泛用作有機(jī)合成中間體。

硬脂基溴的性狀

合成

方法一：將1,2 -二溴四氯乙烷（652 mg, 2 mmol）和三乙胺（0.560 ml, 4.0 mmol）在二氯乙烷（10 ml）中的溶液加入反應(yīng)物（402 mg, 1.0 mmol）和三苯基膦（524 mg, 2.0 mmol）在干燥的1,2 -二氯乙烷（20 ml）中的混合物中，在-10°C下加熱1分鐘。通過(guò)過(guò)濾除去沉淀物，并在減壓下蒸發(fā)溶劑，得到油渣。通過(guò)一個(gè)短硅膠柱，用1:2的石油醚洗脫[1]。

方法二：將聚咪唑乙烯基（5 g, 0.053 mol）溶于N，N-二甲基甲酰胺（25 mL）中。在溶液中加入C18-Br （17.8 g, 0.053 mol）。加入異丙醇（3ml）以增加C18-Br的溶解度。將反應(yīng)混合物在60℃下攪拌24小時(shí)。將反應(yīng)混合物濃縮并沉淀成丙酮。將產(chǎn)品溶解于甲醇中，再沉淀于丙酮中。將物料在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中干燥以獲得產(chǎn)品[2]。

用途

硬脂酰溴是典型的長(zhǎng)鏈脂肪酰溴，常用作溫和、高效的“硬脂基化”試劑，可在回流條件下向含巰基、羥基或氨基的分子定量引入C18直鏈烷基，所得產(chǎn)物兼具疏水性和結(jié)晶性，是合成表面活性劑、緩釋賦形劑及功能脂質(zhì)的關(guān)鍵原料。例如：在CH3CN中溶解1等量的2-巰基-2-噻唑啉和1等量的硬脂酰溴。大力攪拌混合物并回流過(guò)夜。在真空中除去溶劑。對(duì)熱CH3CN粗產(chǎn)物進(jìn)行再結(jié)晶。通過(guò)燒結(jié)玻璃bchner漏斗真空過(guò)濾分離沉淀。用冷的CH3CN洗凈濾餅[3]。

此外，硬脂基溴的長(zhǎng)鏈酰溴結(jié)構(gòu)使其成為構(gòu)建“疏水臂”的首選工具。例如：將硬脂基溴（0.552 g, 1.65 mmol）加入奎寧（0.502 g, 1.54 mmol）乙腈（2 mL）溶液中。攪拌得到的黃色溶液。回流加熱混合物26小時(shí)。在減壓下濃縮反應(yīng)，得到產(chǎn)物[4]。

參考文獻(xiàn)

[1] Bringmann, Gerhard; et al. Improved methods for dehydration and hydroxy/halogen exchange using novel combinations of triphenylphosphine and halogenated ethanes. Synthesis (1983), (2), 139-41.

[2] Biswas, Arka; et al. Structurally Heterogeneous Amphiphilic Conetworks of Poly(vinyl Imidazole) Derivatives with Potent Antimicrobial Property and Cytocompatibity. ACS Applied Materials & Interfaces (2023), 15(39), 46333-46346.

[3] Musozoda, Muhammadiqboli; et al. Alkyl-templated cocrystallization of long-chain 1-bromoalkanes by lipid-like ionic liquids. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2024), 60(13), 1723-1726.

[4] Joyce, Maureen D.; et al. Natural product-derived quaternary ammonium compounds with potent antimicrobial activity. Journal of Antibiotics (2016), 69(4), 344-347.