噻唑烷-2-硫酮，常溫常壓下為白色至米色固體粉末，它難溶于水但是可溶于氯仿和甲醇。噻唑烷-2-硫酮可由乙醇胺通過(guò)硫酸酯化，再與二硫化碳在氫氧化鈉作用下通過(guò)縮合環(huán)合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作酸性光亮鍍銅添加劑和醫(yī)藥化學(xué)中間體，有研究報(bào)道它可用于藥物分子雷尼替丁的制備。

圖1 噻唑烷-2-硫酮的性狀圖

制備方法

有研究人員報(bào)道了一種簡(jiǎn)便制備噻唑烷-2-硫酮的合成方法，具體的合成方法為乙醇胺以硫酸酯化，再與二硫化碳在氫氧化鈉作用下環(huán)合制得噻唑烷-2-硫酮。實(shí)驗(yàn)結(jié)果：所得產(chǎn)物的熔點(diǎn)與文獻(xiàn)報(bào)道一致，總收率為83%。結(jié)論：該方法操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)條件溫和，適宜工業(yè)化制備噻唑烷-2-硫酮。在原有噻唑烷-2-硫酮生產(chǎn)工藝中加用氫氧化鈣作為沉淀劑，正交設(shè)計(jì)研究表明氫氧化鈉是影響環(huán)合反應(yīng)收率的主要因素。在優(yōu)選條件下收率為86.7%，含鐵量為34ppm，并可省去重結(jié)晶工序。[1]

理化性質(zhì)

噻唑烷-2-硫酮結(jié)構(gòu)中的氮原子具有一定的親核性，可對(duì)常見(jiàn)的親電試劑發(fā)生親核取代反應(yīng)以及麥克爾加成反應(yīng)等。

圖2 噻唑烷-2-硫酮的加合反應(yīng)

向裝有攪拌子的玻璃管中加入噻唑烷-2-硫酮 (124.0 mg, 1.0 mmol, 1.0 equiv.)、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯 (2.0 mmol, 2.0 equiv.)、α-三氟甲基苯乙烯 (1.0 mmol, 1.0 equiv.) 及N,N-二甲基甲酰胺 (3 mL)，然后用橡膠隔墊密封后將所得的反應(yīng)混合物在25°C攪拌反應(yīng)12小時(shí)（通過(guò)TLC與GC/MS監(jiān)測(cè)）。反應(yīng)結(jié)束后用飽和氯化銨溶液 (3 × 10 mL) 淬滅反應(yīng)混合物，然后以乙酸乙酯 (3 × 10 mL) 萃取所得的反應(yīng)混合物，分離有機(jī)相經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥、過(guò)濾并減壓濃縮，最后通過(guò)硅膠柱色譜（正己烷/乙酸乙酯 = 10/1~1/1 梯度洗脫）純化即可得到目標(biāo)純品化合物。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 姜紅梅.噻唑烷-2-硫酮的合成[J].浙江化工, 2003, 34 :1.

[2] Deng, Yupian; et al, Tunable base-controlled chemoselective synthesis of trifluoromethyl-containing N-substituted benzimidazole-2-thiones and monofluorinated 4H-benzo[4,5]imidazo[2,1-b][1,3]thiazine, Organic & Biomolecular Chemistry 2025, 23, 1588-1595.