背景及概述

玫紅酸又稱4-(雙(4-羥基苯基)亞甲基)-2甲基-2,5-環(huán)己二烯-1-酮，是一種染料中間體，主要在分析化學(xué)中作酸堿指示劑，其變色范圍為pH6.8(黃)～8.0(紅)，常用于飲料用水中二氧化碳的定性試劑，也可用以區(qū)分人乳與牛乳。

合成

關(guān)于玫紅酸的合成方法，相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道較少。1861年，柯爾貝與施密特將苯酚、草酸與硫酸一起加熱，得到了玫紅酸。該合成方法原料易得、工藝路線較短，但最終產(chǎn)物不純、純化困難，無(wú)法應(yīng)用于分析測(cè)試。2007年，汕頭大學(xué)閻雁課題組將苯酚、草酸和氯化銅按1∶1∶0.1物質(zhì)的量比混合，然后研磨均勻，微波反應(yīng)一段時(shí)間后，得到目標(biāo)產(chǎn)物玫紅酸。微波反應(yīng)制備玫紅酸很大程度上縮短了反應(yīng)時(shí)間，收率可達(dá)41%，但產(chǎn)物純度仍然較低，且工藝受反應(yīng)容器的限制，工業(yè)化困難。參考文獻(xiàn)[1]嘗試以四氯化碳和苯酚為原料，合成純度較高的玫紅酸，具體合成路線如下所示。

圖1 玫紅酸的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)步驟

在反應(yīng)瓶中投入330g(3.5mol)融化的液態(tài)苯酚，用電熱套加熱至40～50℃保溫，保證苯酚為液態(tài)，稱取13.6g(0.1mol)干燥的無(wú)水氯化鋅加入到液態(tài)苯酚中，劇烈攪拌，保證氯化鋅均勻地分布在液態(tài)苯酚中，體系加熱到135℃。緩慢滴加154g(1mol)四氯化碳，約1h滴加完畢，此時(shí)有大量氯化氫氣體冒出，體系變成紅色，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，紅色加深，體系保持在135℃回流反應(yīng)18h。反應(yīng)完畢后，撤掉加熱套，待體系溫度降到60℃，分兩次加入1L約60℃的水，攪拌、水洗兩次，除去過(guò)量的苯酚和氯化鋅，倒掉水相，有機(jī)相繼續(xù)降溫到室溫，加入500mL無(wú)水乙醚，緩慢攪拌1h，除去副產(chǎn)物。此時(shí)，體系析出深紅色固體粗產(chǎn)物。抽濾，固體轉(zhuǎn)移到大燒杯中，加無(wú)水乙醚洗滌、抽濾，得到深紅色粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物置于通風(fēng)櫥中晾干殘留的無(wú)水乙醚，然后轉(zhuǎn)移到100℃烘箱中烘烤1h，若出現(xiàn)固體表面發(fā)黑變粘現(xiàn)象，則將固體盡量碾碎，用無(wú)水乙醚洗滌1次，晾干即可得154g深紅色固體產(chǎn)物玫紅酸，產(chǎn)率為53%。

參考文獻(xiàn)

[1]胡辰飛.玫紅酸的合成研究.[J]化學(xué)試劑.2017-12-15.