前言
銅鐵試劑又稱銅鐵靈,其化學(xué)名稱為N-亞硝基苯胲胺鹽,由于它能從稀酸介質(zhì)中將銅鐵離子沉淀出來而得名,是最早用于分析測定的有機(jī)試劑之一。后來發(fā)現(xiàn),它不僅可作為銅鐵離子的沉淀劑，還可以和許多稀土金屬離子在不同pH值下形成絡(luò)合物及沉淀物,進(jìn)而達(dá)到分析、分離之目的,廣泛用于貴金屬的濕法冶金中。
合成銅鐵試劑的經(jīng)典方法是將硝基苯先還原成苯胲而后用亞硝酸丁酯或戊酯亞硝化成為產(chǎn)品,該法中使用乙醚及亞硝酸丁酯，前者沸點(diǎn)低,易燃易爆;后者毒性較大，不適應(yīng)擴(kuò)大生產(chǎn)之需要。本文以高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑及亞硝酸乙酯代替乙醚及亞硝酸丁酯,對(duì)原合成工藝進(jìn)行了改進(jìn),取得了較好的效果。
合成方法[1]
在500ml三頸瓶上裝好攪拌、回流冷凝管及溫度計(jì),向內(nèi)加入硝基苯、氯化銨和水,將溫度升至60℃,在強(qiáng)烈攪拌下,分批向內(nèi)加入計(jì)量的Zn粉,溫度控制在60~ 70℃,加畢,在反應(yīng)0.5h后,立即吸濾除去氯化鋅,用熱水洗滌,向內(nèi)加入足量的NaCl固體，于冰鹽水中冷卻,吸濾,得到淡黃色的苯胲。將苯胲溶于有機(jī)溶劑中,分離除去少量水及不溶物，將之轉(zhuǎn)移至另一裝有攪拌、回流冷凝管及氣體導(dǎo)管的干燥的四頸瓶中,冷卻,向內(nèi)通入NH3(經(jīng)干燥系統(tǒng))攪拌15min后,向內(nèi)再通入亞硝酸乙酯，得到淡黃色的沉淀物，冷卻,吸濾,用少量石油醚洗滌,將之放入有NH4HCO3的干燥器內(nèi)干燥,得到產(chǎn)品銅鐵試劑。經(jīng)毛細(xì)管法測得熔點(diǎn)160~163℃(文獻(xiàn)值163 ~164℃);紅外吸收光譜數(shù)據(jù):2500~3600cm-1為ONH4+的特征吸收峰，1500~1420cm-1為苯環(huán)特征吸收峰，1265cm-1及1221cm-1分別為-N-N=O及C-N特征吸收峰，689cm-1、755 cm-1為苯環(huán)一取代特征峰;銅鐵試劑經(jīng)銅、鐵離子檢驗(yàn)為正結(jié)果。
參考文獻(xiàn)
[1] 魏榮寶,謝昌志. 銅鐵試劑合成方法的改進(jìn)[J]. 化學(xué)與粘合,2001(1):39-40. DOI:10.3969/j.issn.1001-0017.2001.01.013.