2'-碘苯乙酮是一種苯乙酮衍生物，常溫常壓下為透明黃色液體，具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和類似于苯乙酮的理化性質(zhì)，它難溶于水但是可溶于乙酸乙酯和二氯甲烷等有機(jī)溶劑。2'-碘苯乙酮主要用作有機(jī)合成中間體和醫(yī)藥分子基礎(chǔ)化學(xué)原料，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
Wittig反應(yīng)
2'-碘苯乙酮結(jié)構(gòu)中的酮單元具有多樣的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)，它可在堿性條件下和Wittig試劑發(fā)生烯基化反應(yīng)得到相應(yīng)的烯烴衍生物。
圖1 2'-碘苯乙酮的Wittig反應(yīng)
在氬氣保護(hù)下，于25 °C將叔丁醇鉀（0.90 g，8.0 mmol）分批加入到（甲氧基甲基）三苯基氯化膦（2.87 g）于無(wú)水四氫呋喃（15 mL）中形成的懸浮液中，所得紅色懸浮液在該溫度下攪拌30分鐘，隨后將2'-碘苯乙酮（4.0 mmol）溶于無(wú)水四氫呋喃（5 mL）所得的溶液逐滴加入上述懸浮液中，反應(yīng)混合物于25 °C繼續(xù)攪拌1小時(shí)，減壓蒸除四氫呋喃，向殘余物中加入正己烷（30 mL），攪拌20分鐘，過(guò)濾除去三苯基氧膦（Ph3PO），收集濾液，減壓蒸除溶劑后，剩余粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱快速色譜純化（洗脫劑為正己烷/乙酸乙酯，體積比20:1），得到目標(biāo)產(chǎn)物。[1]
縮合反應(yīng)
2'-碘苯乙酮結(jié)構(gòu)中的甲基單元具有一定的酸性，可在強(qiáng)堿性物質(zhì)作用下和醛類物質(zhì)等發(fā)生縮合反應(yīng)。
圖1 2'-碘苯乙酮的縮合反應(yīng)
將2'-碘苯乙酮（605.1 mg，2.4594 mmol）、4-乙基苯甲醛（300 mg，2.2358 mmol）和氫氧化鈉（130.1 mg，3.3537 mmol）加入至裝有甲醇（1.0 mL）的圓底燒瓶中，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)16小時(shí)后加水淬滅，水相用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相并用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾后減壓濃縮，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱色譜純化（洗脫體系：10%乙酸乙酯/正己烷），得到目標(biāo)產(chǎn)物。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Huang, Qinhua; et al, Synthesis of Substituted Naphthalenes and Carbazoles by the Palladium-Catalyzed Annulation of Internal Alkynes, Journal of Organic Chemistry (2003), 68(19), 7342-7349.
[2] Saewa, Rujiphon; et al, CuTC-Catalyzed Ortho-Coupling of Chalcones with Malonates via Cascade Annulation and Transannular Ester Migration: Access to 4-Hydroxy-1,3-dicarboxylatedihydronaphthalenones, Organic Letters 2025, 27, 12723-12728.