基本信息

苯甲酰丙酮，又稱(chēng)1-苯基-1,3-丁二酮，英文名：1-Phenylbutane-1,3-dione，CAS號(hào)：93-91-4，分子量：162.19，密度：1.1±0.1 g/cm³，沸點(diǎn)：262.2±13.0°C at 760 mmHg，分子式：C₁₀H₁₀O₂，熔點(diǎn)：54-56°C(lit.)，閃點(diǎn)：96.9±16.8°C，蒸汽壓：0.0±0.5 mmHg at 25°C，為黃色結(jié)晶粉末，應(yīng)密封保存。

背景技術(shù)

苯甲酰丙酮常被用于合成各種雜環(huán)類(lèi)化合物，屬于有機(jī)合成中一類(lèi)非常重要的合成砌塊，其廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物和其他一些具有生物活性的化合物中。苯甲酰丙酮屬于1 ,3-二酮類(lèi)化合物，該化合物還可被用來(lái)當(dāng)作配體與金屬發(fā)生絡(luò)合時(shí)的催化劑或者作為多聚物合成的原料。苯甲酰丙酮的合成方法是目前化工合成領(lǐng)域的一個(gè)重點(diǎn)方向。常見(jiàn)的合成方法是：通過(guò)酮和酯的Claisen縮合來(lái)得到，但該方法通常需要加入醇鈉、胺基鈉等強(qiáng)堿來(lái)促進(jìn)反應(yīng)，操作的安全性較低，反應(yīng)中產(chǎn)生胺、醇等有毒有害物質(zhì)，廢料排放污染環(huán)境。   

制備方法

方法一：在10mL反應(yīng)管中加入0.2mmol4-苯基-3-丁炔-2-酮，0.005mmol PPh₃AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H₂O、1mL甲醇，空氣氛圍中在25℃條件下攪拌12h。反應(yīng)結(jié)束后，旋干，柱層析分離得到產(chǎn)物苯甲酰丙酮為白色固體，收率90%。¹HNMR(500MHz，CDCl₃)：δ＝2.20(s,3H)，6.18(s,1H)，7.42-7.48(m,2H)，7.52(t,J＝7.5Hz,1H)，7.86–7.90(m,2H)，16.15(br,1H)ppm；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)：δ＝25.8，96.7，127.0，128.6，132.2，134.9，183.4，193.7ppm； HRMS(ESI)：calcd for C₁₀H₁₃O₂[M+H]⁺163.0759，found163.0756。

方法二：在500mL的圓底燒瓶中，加入8.2g(40mmol)2-乙酰基-1-苯基-1,3-丁二酮，攪拌使其溶解于125mL四氫呋喃中。將12.5g亞硫酸氫鈉固體(160mmol)溶解在125mL水中，80℃下滴加入上述四氫呋喃溶液中，10-20分鐘滴加完畢，保持此溫度下不變，繼續(xù)攪拌6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束，停止攪拌并將上述混合溶液靜置分層，分離有機(jī)相，水相用乙酸乙酯萃取三次，每次100mL，并將萃取液與上述有機(jī)相合并。有機(jī)相經(jīng)濃縮干燥后用乙醇重結(jié)晶得到白色固體苯甲酰丙酮4.6g，產(chǎn)率為71%，熔點(diǎn)為55-56℃。

參考文獻(xiàn)

[1]溫州大學(xué). 一種以炔酮制備1,3-二酮類(lèi)化合物的方法:CN201910072552.6[P]. 2019-05-21.

[2]太原理工大學(xué). 一種采用1,3-二酮類(lèi)化合物合成α-取代酮的方法:CN201510003993.2[P]. 2015-04-29.