2-羥基-丁酸酮是一種內(nèi)酯衍生物，常溫常壓下為透明無(wú)色至黃色液體，具有特殊的酯香氣味，它不溶于水但是可與大部分有機(jī)溶劑混溶。2-羥基-丁酸酮可由丁內(nèi)酯通過(guò)選擇性地溴化-水解反應(yīng)制備得到，有文獻(xiàn)報(bào)道它可用于殺寄生蟲(chóng)劑的合成。

制備方法

圖1 2-羥基-丁酸酮的制備方法

在0°C下，將30克（0.348摩爾）γ-丁內(nèi)酯緩慢加入到9.5克（0.035摩爾）三溴化磷中。然后在3小時(shí)內(nèi)緩慢滴加71.9克（0.450摩爾）溴。將溶液在99°C加熱6小時(shí)后，加入水，并用少量亞硫酸氫鈉溶液還原殘余溴。此后加入220克（0.7摩爾）八水合氫氧化鋇，將溶液在100°C加熱15小時(shí)。用濃硫酸沉淀鋇離子，濾除沉淀，溶液蒸干。所得固體用乙醇溶解，除去不溶物。蒸除乙醇后，剩余固體在110°C（6×10?3毫巴）下蒸餾，過(guò)程中發(fā)生明顯的水消除。所得無(wú)色油狀物再次蒸餾，得到2-羥基-丁酸酮8.2克（0.08摩爾，產(chǎn)率23%）。[1]

磺酰化反應(yīng)

圖2 2-羥基-丁酸酮的磺?；磻?yīng)

在氮?dú)夥諊拢蚪?jīng)火焰干燥并配有攪拌棒的圓底燒瓶中加入2-羥基-丁酸酮（210毫克，2.0毫摩爾，1.0當(dāng)量）和二氯甲烷（10.0毫升，底物濃度為0.20摩爾/升）。向溶液中加入三乙胺（0.42毫升，3.0毫摩爾，1.5當(dāng)量）和甲磺酰氯（0.23毫升，3.0毫摩爾，1.5當(dāng)量），使反應(yīng)混合物在室溫下攪拌至少2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入飽和碳酸氫鈉水溶液淬滅反應(yīng)，用二氯甲烷（3×20毫升）萃取混合物。合并有機(jī)層，用鹽水洗滌，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后過(guò)濾，所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮處理。所得的殘余物通過(guò)快速柱層析（0-50%乙酸乙酯/己烷梯度洗脫）純化。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Deck, Patrick; et al, Preparation of 2-hydroxy-4-(alkylthio)butyric acids, Germany Patent, Patent Number:WO2008022953 A1.

[2] Wong, Chloe D.; et al, Nickel-Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction of Aliphatic Alcohol Derivatives, Angewandte Chemie, International Edition 2025, 64, e202509657.