簡(jiǎn)介

2-溴四苯醌是一種含溴醌類有機(jī)中間體，常溫下多為淡黃色粉末，微溶于水。在有機(jī)合成中，它主要作為重要原料，在堿性環(huán)境下與銅粉等試劑經(jīng)加熱回流反應(yīng)，再經(jīng)酸化處理，用于制備2-羥基對(duì)苯二甲酸，在芳香族羧酸類化合物的合成中具有應(yīng)用價(jià)值。

2-溴四苯醌的性狀

合成

方法一：向250 mL三頸燒瓶中裝入一定量的濃度為40%-70%的硫酸（表1），在攪拌下加入0.1 mmol失活的取代苯。將反應(yīng)溫度控制在一定溫度下（表2），在約30分鐘內(nèi)分10次加入溴酸鉀（16.7 g，0.1 mol）。加入完成后，將混合物再攪拌6-12小時(shí)，然后倒入300 mL冰水中。用四氯化碳（4 x 50 mL）萃取混合物。依次用5%NaHSO3、10%NaOH和水（1 x 50 mL）洗滌有機(jī)相，用無水硫酸鈉干燥。在大氣壓下蒸餾CCl4，并通過GC或HPLC分析樣品得到標(biāo)題化合物2-溴四苯醌[1]。

方法二：在室溫下攪拌的同時(shí)，將KMnO4（106.4 g，673.3 mmol）分批加入2,6-二甲基溴苯（50 g，270.2 mmol）的t-BuOH（250 mL）和H2O（250 mL）溶液中。將混合物在70°C下攪拌2小時(shí)。將混合物冷卻至室溫。向混合物中加入第二批KMnO4（106.4 g，673.3 mmol）。將混合物在70°C下攪拌10小時(shí)。過濾熱反應(yīng)混合物。用水（300 mL x 3）清洗殘留物。將混合物濃縮至300毫升。在冰浴中用濃硫酸將濾液酸化至pH=5~6。HCl。用EtOAc（4 x 500 mL）提取混合物。用Na2SO4干燥有機(jī)相并蒸發(fā)，得到標(biāo)題化合物2-溴四苯醌[2]。

用途

2-溴四苯醌可在堿性條件下與銅粉等試劑經(jīng)加熱回流反應(yīng)，酸化后制備得到2-羥基對(duì)苯二甲酸。例如：將2-溴四苯醌（2.45 g，10 mmol）和氫氧化鈉（1.20 g，30 mmol）在水（40 mL）中混合。邊攪拌邊加入NaOAc（2.05 g，25 mmol）和Cu粉末（0.02 g）。將溶液加熱回流3天。在反應(yīng)過程中偶爾加入NaOH水溶液（1 m），以保持溶液的堿性。使用幾滴酚酞作為指示劑。將混合物冷卻至室溫。過濾溶液，用HCl（1m）將濾液酸化至pH 1。通過過濾收集產(chǎn)物，無需進(jìn)一步純化即可使用，從而獲得2-羥基對(duì)苯二甲酸[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Study on the bromination of deactivated aromatics By: Chen, Hong-Biao; et al. Youji Huaxue (2002), 22(5), 371-374.

[2] Chalcone-Benzoxaborole Hybrid Molecules as Potent Antitrypanosomal Agents By: Qiao, Zhitao; et al. Journal of Medicinal Chemistry (2012), 55(7), 3553-3557.

[3] Enhancing Gas Adsorption and Separation Capacity through Ligand Functionalization of Microporous Metal-Organic Framework Structures By: Zhao, Yonggang; et al. Chemistry - A European Journal (2011), 17(18), 5101-5109, S5101/1-S5101/16.